SÉANCE DU 7 JUILLET I919. 17 



GHLMIE. — Sur la préparation du phosgéne au moyen du tétrachlorure 

 de carbone et de Voleum ou de V acide sulfurique ordinaire. Note de 

 MM. V. Grig\ard et Ed. Urbaix. 



ï. Lorsque s'est posée la question qui a provoqué les recherches 

 rapportées dans cette Note, la fabrication industrielle du phosgéne, par 

 combinaison calalytiquc de CO et Cl', était pratiquement inconnue.cn 

 France. Pour parer aux besoins les plus urgents, il fallait recourir à la 

 réaction classique de Schutzenberger : 



( 1 ) o so^' + c Cl* := CO Cl- + s-^ 0' cr^ 



qu'on pouvait réaliser, soit en distillant préalablement SO* de l'oleum dans 

 du S-O'CP résiduel, soit en opérant directement sur l'oleum lui-même. 



Mais, dans ce dernier cas, la réaction se modifie, car l'acide sulfurique 

 (ou pyrosulfurique) intervient dans la réaction et l'on obtient, comme 

 résidu, delà chlorhydrine sulfurique, vraisemblablement d'après la réaction 

 suivante dont nous n'avons pas trouvé mention dans la littérature : 



(2) S0''+ S04I2 + CCI' =^ COCl-^ + aSOMiCI. 



H. Erdmann {Ber.^ iBgS, p. 199^) a bien signalé, comme un perfection- 

 nement à la méthode de Schutzenberger, l'emploi de Foleum à 80 pour 100 

 et il a remarqué la production de SO'HCl à côté de S'O^CP, mais il ne 

 paraît pas en avoir soupçonné la cause. 



Nous avons vérilié la réaction (2) par deux expériences : 



(■^ Sur de l'oleum à 60 pour 100. chauffé vers 78°, on a fait tomber goutte à goutte 

 du CCI* jusqu'à l'arrêt de la réaction. Pour jSs d'oleum. il a fallu GS» de CCI' et nous 

 avons recueilli 4i" clo COCl'^ ('). Le calcul se présente de la manière suivante : 



S-0'11'-. 542,5, consommeiil CAW . ^J^,'^; et donnent C0C1-. 3o?.3 

 S0^ 2os,5 » K.r-; » «2^'. 7 



Oleum ()() pour 100, 75^,9. G(3",9 43" ,0 



Notre rendement par rapport à la théorie est de gS.S pour 100 et par rapport au 

 CCI* employé, dont l'excès serait réduit dans une opération en grand, il alU'int 

 encore 98,8 pour 100. Le résidu est un mélange de SO'HCI et S-O'^Cl-. 



2° Nous avons translonné l'oleum à 61» poui- km» en SM)"ll- ou plutôt e:i oleum 



(' ) Le pliosgène préparé au cours de tes recherches était recueilli tantôt dans CCI* 

 et dosé par hydrolyse, tantôt dans l'alcool et dosé par détermination du (J0-. 



C. !'... 1919, 2' Semestre. (T. IG'l. N 1.) ^ 



