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à 4'> pour 100(111001^64.^1,9:4). Dans loos de cet acide conlenanl la même f|iiantité 

 de SO^ que l'opération précédente, nous avons pu introduire 87s de CCI'* et obtenu 5 is, 5 

 de COCl'. La théorie exigerait 87e de CCI^ et 55^,6 de COCl'^ ; le rendement a atteint 

 ainsi 93,6 pour 100, Le résidu est SO^HCl presque pur. 



Ces résullals vérifient tix's convenablement l'équalion (2) et Ton peut 

 dire, par conséquent, qu'une molécule de SO' donnera, suivant les condi- 

 tions : 



Linpiojé à l'état d'anhydride seul 49^- 5 de COTM' 



» d'oleum à 60 pour 100. .. . 7<)^. ] « 



» d'oJeuMi à 15 pour 100.... 99"-<' » 



Ainsi, en utilisant SO^ sous forme d'acide pyrosulfurique (oleum 

 à 45 pour 100), on en économiserti exactement la moitié. Il s'y joint, en 

 outre, l'avantage très appréciable que le résidu est S0''HC1 à peu près 

 pure, plus directement utilisable par l'industrie que S^O^Cl-. 



Dans l'industrie, on fait généralement tomber l'oleum dans le CCI'; le 

 fait que l'acide pyrosulfurique n'est liquide qu'au-dessus de 35° ne com- 

 plique pas sensiblement l'opération. Quant aux oleums titrant moins 

 de /(5 pour 100, ils se comporteront comme une solution d'acide pyro- 

 sulfurique dans SO'' H". 



II. Le dédoublement de SO^^HCI, dès 70°, en SO-Cl- et S0''H2 sous 

 l'influence de certains catalyseurs, a été signalé par Rufl" (Ber., 1901, 

 p. 3509). Nous nous sommes demandé si d'autres catalyseurs ne pourraient 

 réaliser le dédoublement en SO^ -t- HCl, permettant ainsi à SO^ de réagir 

 encore sur CCI', suivant l'équation de Schutzenberger; nous aurions 

 alors : 



(3) 2S0MtCI + GCr=C0GI^-f-oJlCl + S^O-^Gr-. 



Cette réaction est déjà possible, en eflet, sans catalyseur, mais elle est 

 très lente; nous avons pu la réaliser dans d'excellentes conditions au moyen 

 d'un catalyseur convenable. 



Nous nous sommes alors aperçu que SO'^ n'était pas nécessaire et que 

 l'on pouvait produire la même transformation avec l'acide sulfurique seul. 

 La réaction devient ainsi : 



(4) sSO* IP + 3 CGI' r=r 3 CO Gi^ 4- 4 M Gl -\- S"^ O'Gl-. 



De tous les catalyseurs essa}'és ('), celui qui nous a paru le plus avan- 



(*) Nous aurons à revenir sur queUjues particularités observées au cours de cette 

 élude. 



