SÉANCE DU 7 JUILLET igiÇ). IQ 



tageux, tant par son activité que par son bas prix, est la terre d'infusoires. 



Dans les conditions précédentes, cependant, la réaction part encore 

 difficilement; il faut chauffer SO''H= à i5o"-î68" en présence du catalyseu 

 et y faire tomber, goutte à goutte, le CCI'. Ceci tient à ce que les deux 

 corps ne sont pas miscibles. Mais il se fait SO^HCl et S'O^CP, tous deux 

 miscibles à SO''!!-; le premier dissout notablement CCl% le second lui est 

 miscible en toute proportion. Le contact s'améliore donc rapidement, la 

 température de réaction s'abaisse vers ioo° et remonte, seulement vers la 

 fin, jusqu'à i/jo", température d'ébullition du S^O^Cl". 



Ces constatations nous ont conduits au mode opératoire suivant : 



L'acide sulfurique réel (oblenu par addition convenable à l'acide ordinaire, d'olenrn, 

 SO^HCl ou S^O'Cr^) esl placé dans un ballon en verre on dans une chaudière en lôle 

 émaiUée et additionné d'à peu près son poids de S^O'^Cl^ et de 2 pour 100 de terre 

 d'infusoires bien sèclie; puis on y njoute en bloc la quantité correspondante de CCl^ 

 qui s'y dissout. On chauffe k légère cbullilion, soit vers 80". La réaclion se déclare 

 immédiatement et se poursuit pendant longtemps entre 80" et 90°; il faut ensuite 

 relever progressivement la température pour atleiidre finalement i35° à i/io", comme 

 précédemment. 



Si l'on cesse de chauffer, la réaction s'arrête complètement et peut être 

 reprise plus ou moins longtemps après. 



Il est vraisemblable que dans ces conditions la réaction se fait en deux 

 phases distinctes représentées par les deux équations suivantes : 



S041^+GGl^ = COCIM- llCl + SOniCI, 

 2S0'HCl-i-CCl'^ = COCl^+iHCl + S^O^Cl^ 



Si l'on emploie du CGI' bien pur et si l'on lient compte de la petite 

 quantité entraînée parles gaz, et récupérable en grande partie, les rende- 

 ments oscillent ordinairement entre 93 et c)G pour 100. 



Si le CCr* contient du CS- comme cela ari^ive assez fréquemment, il se 

 dégage différents gaz anormaux, CQ-, SO' et peut-être COS. 



Si l'on a soin d'ajouter un petit excès de CCP pour tenir compte de 

 l'entraînement et si Ton polisse bien la réaction jusqu^à la lin, le résidu est 

 du S'O'^CP sensiblement pur; autrement il est plus ou moins mélangé 

 deSO='HCl. 



Il importe, en outre, de noter que l'on trouve toujours dans les résidus 

 une petite quantité de SO-Cl- qui peut provenir d'un dédoublement de la 

 chlorhydrine sous l'influence de la chaleur et de certains catalyseurs acci- 

 dentels, conformément aux observations de Ruff, à moins qu'il ne résulte 



