SÉANCE DU 7 JUILLET I919. 35 



Le biil de la présente Note est d'indiquer qu'à la condition d'opérer à une 

 température convenable, a\ec un dispositif expéînmental qui assure le contact 

 intime des deux corps en proportions bien régléps^ l'acide sulfuiique concentré 

 (^acide à G5" ou GG" B. ) peut remplir le même office que l'anhydride sulfu- 

 rique. 



Dans le cas de l'acide réel SO'*H-, la formule de la réaction est : 



(0 



CCI* + SDMI- = SOMICI + COGl^+IICI. 



Il se produit donc un liquide (chlorhydrine sulfurique) et un gaz, mélange 

 de pliosgène et d'acide chlorhydri({ue à volumes égaux. 



Si l'acide sulfurique employé renferme une certaine quantité, d'eau, la 

 réaction est la suivante : 



(3) (i + .r)CCI'^+SO''H-^H-^H-^0 ~ S0'lICl + (n-.r)C0Cl-+(i + 2^)HCI. 



Pour une même quantité d'acide sulfurique SOMI- employé la quantité 

 de chlorure de carbone décomposé s'accroît, et la proportion de pliosgène 

 est augmentée exactement comme si, à côté de la réaction représentée par 

 l'équation (i), il s'en superposaif une autre représentée par la formule 



(3) CCl'+ll-O = GOCI-+2HCI, 



en sorte (jue l'acide sulfurique ne jouerait plus ici qu'un rôle en quelque 

 manière catalytique. En réalité, aux températures envisagées, Tenu n'agit 

 pas dans le sens de cette formule et Ton aurait beaucoup plus à redouter une 

 décomposition plus complète, 



(4) CCl^-:-2H^0 :=-• C0-+4MCI. 



La proportion d'eau qu'on peut tolérei' dans l'acide sulfurique est assez 

 faible, et déjà avec l'acide glacial SO''H- + 11-0 la formation de phosgène 

 est ti'op lente pour que l'opération soit pratiquement intéressante. 



11. Il est donc avantageux de se placer dans les conditions de la réac- 

 tion ( i) qui repose sur l'emploi de l'acide sulfurique réel. 



Or il est facile de se placer dans ces conditions alors même qu'on ne 

 disposerait que d'acide sulfurique plus ou moins aqueux, de l'acide des 

 chambres à 55° B. par exemple. 



La chlorhydrine sulfurique qui résulte de l'action du tétrachlorure de 

 carbone est, en elTet, un liquide violemment décomposable par l'eau avec 

 formation d'acide siilfui-ique réel et dégagement de gaz chlorhydri(pie : 



(5) . SO'HCl-^llM) = S0MP-t-2lICI. 



