SÉANCE DU l5 JUILLET I919. 63 



que l'hydrogène, engendré par suite de l'action sur l'hydriire de l'eau 

 éliminée, ne se fixe |)as sur cette double liaison. 



Déjà, en 1908, l'un de nous, en collaboration avec M. Bodroux ('), 

 avait signalé l'influence condensante du carbure de calcium sur les cétones 

 aliphaliques. En voulant étendre cette réaction sur les célones cyclaniques, 

 nous avons tout d'abord constaté que cette influence était assez variable 

 suivant la céto«e mise en œuvre. Tandis que Thydrure de calcium fournit 

 toujours la condensation prévue, le carbure de calcium réagit sur certaines 

 cétones que nous indiquerons, alors (jue sur d'autres son action est presque 

 nulle. A ce point de vue, l'bydrure paraît être d'un emploi plus général. 



Le mode opératoire esl le suivant: On place la cétone dans un ballon surnionlr 

 d'nne houle renfermant riivdrure ou le carbure concassés en petits fra-menls. Celle 

 boule esl mise en relation avec un réfrigérant ascendant. On maintient pendant 

 • luelques heures la cétone à une ébullilion telle (|ue les vapeurs affluent résulièremenl 

 au contact du composé calcique. On suit du reste très bien la marche de l'opéralion 

 en observant le dégagement ga/euv qui s.3 produit assez rapidement au début, puis se 

 ralentit peu à peu pour disparaître linalomenl. On arrête alors rébullilion; on sépare, 

 par (iltration, le produit de la réaction de la idiaux (pi'il lient en suspension et on le 

 rectifie sous pression réduite. 



Far cette méthode, nous avons pu non seulement reproduire très aisément des 

 cétones bicycliques déjà connues, mais nous avons pu aussi obtenir d'autres composés 

 analogues non isolés jusqu'ici. Nous réservant défaire connaître ces derniers dans une 

 prochaine Note, nous parlerons aujourdhui des premiers. 



y.-cyclopentylidène-cyclopcntanone CMI« = CHVO. - [^réparée pour la première 

 fois par Wallach en condensant la cyclopentanone à l'aide de l'élhylate de sodium, 

 nous avons isolé nous-mêmes celle célone parmi les proditils obtenus dans Téleclro- 

 lyse de la cyclopentanone ('-). Par le procédé que nous indiquons, appliqué à la cyclo- 

 pentanone, elle se forme avec un excellent rendement en ulilisant soit le carbure, soit 

 l'hydrure de calcium. Elle bout à 25i°-252° sous la pression ordinaire et entre 122" et 

 120" sous 25™'"; son oxime est constituée par de belles aiguilles, assez solubles dans 

 l'alcool dilué, fusibles à 122°. 



^-mélhylcyclopentrlidène-fj-niélhylcyclopenlanone CM4"' = GM1HJ. — Le car- 

 bure de calcium n'agit sensiblement pas sur la p-mélhylcyclopenlanone, mais l'hydrure 

 de calcium nous a permis d'obtenir avec un très bon rendement celle cétone bicv- 

 clique, constituée par un li(iui(le incolore, à odeur mentholée, bouillant à I27"-I28« 

 sous i3""", dont la densité à 19' est de 0,95- et dont l'indice de réfraction par rapport 

 à la densité à i9\5 est de i,'i83(F.M. trouvé 53. 16 ; calculé pour GM1"'= CsiPO 52,92^ 



(') HuU. Soc. c/iim. de France, 4'' série, t. 3, p. 829. 

 (-) Bull. Soc. chi/n. de France, \^ série, t. 13, p. 12. 



