12^ ACADÉMIE DES SCIEKCÈSi 



presque entièrement à la distillation entre 37° et /jo*", et est formée princi- 

 palement par le chlorure secondaire CH^CHC1.CH=' (bouillant à 36°, 5), 

 avec une quantité moindre de chlorure primaire CR\ CU^ . CH^ C\ (qui bout 

 à 44°). Le rendement pratique est peu élevé à cause de la grande volatilité 

 de ces chlorures. 



La formation prépondérante de chlorure secondaire est facile à expliquer 

 par le dédoublement du chlorure primaire en propylène et gaz chlorhy- 

 drique, qui se recombinent de suite en chlorure isopropylique. Nous avions 

 autrefois signalé de telles isomérisations des chlorures primaires en chlo- 

 rures secondaires ou tertiaires, dans leur dédoublement catalytique au con- 

 tact du chlorure de baryum ( ' ). 



Alcool isobutylique. — Les résultats sont plus avantageux avec l'alcool 

 isobutylique. En opérant sur l'alumine vers ^io'\ on condense, dans un 

 vase refroidi par un courant d'eau, deux couches liquides superposées. L'in- 

 férieure est de l'eau très acide. La couche supérieure décantée, lavée à la 

 soude et à l'eau, puis séchée, distille en majeure partie vers 55° : c'est un 

 mélange de { de chlorure isobutylique primaire (CH' )- CH . CH^Cl (qui bout 

 à 68°) et de f de chlorure tertiaire (CH=')-CCI . CH' (bouillant à 02°), qui 

 est donc le produit principal de la réaction. 



Ce résultat pouvait être prévu, car on a constaté depuis longtemps que 

 le chlorure d'isobutyle, chauffé avec du chlorure d'aluminium anhydre 

 dans la méthode de Friedel et Crafts, s'isomérise en chlorure tertiaire 

 qui réagit sur le carbure aromatique mis en œuvre. 



Alcool isoamylique. — Les vapeurs d'alcool isoamylique, entraînées par 

 un excès de gazchlorhydrique sur l'alumine chauffée vers 43o°, fournissent, 

 au-dessus d'eau acide, une couche de liquide qui, après lavage et dessicca- 

 tion au chlorure de calcium, est soumise au fractionnement. On sépare, à 

 côté d'un peu d'amylène , une certaine dose de chlorure cVisoamyle 

 (CH*)'CH.CH-.CH'Gl (qui bout à 100°), et de chlorure secondaire 

 (CH')-CH.CHC1.CH=' (qui bout à 91°), et une quantité prépondérante de 

 chlorure tertiaire (CH^')-CCl.CH-CH'' (bouillant à 80°). Les proportions 

 respectives de ces trois chlorures sont à peu près comme i, 2 et 3. 



Alcool œnanthylique. — L'alcool omanthylique ou heplanol normal 

 CHXCH-)^CH-OH(quiboutà 174", 5), dirigé sur l'alumine à 420°-44o°, 



(') P. S.vBATiEK el iMailhe, Coiuptes rendus, t. 141, igoS, p. 288. 



