SÉANCE DU 21 JUILLET 1919. 125 



avec un excès de gaz chlorhydrique, fournit, au-dessus d'eau acide, une 

 couche liquide qui, après lavage et séchage appropriés, est soigneusement 

 fractionnée. On obtient : 



i" De Vheptène^ qui est sans doute un mélange des deux isomères i et 2, 

 bouillant vers 99"; 



2" Un mélange de chlorure primaire CH'(CH*)^CH-C1 bouillant à 159**, 

 et de chlorure secondaire bouillant vers i4o" ; 



3" Une légère fraction passant jusqu'à 230", constituée par de l'heptanol 

 non transformé, et surtout par un dihepténc, provenant de la polymérisation 

 de l'heptène, et facile à caractériser par sa combinaison immédiate avec le 

 brome. 



Chauffés avec la potasse alcoolique, les chlorures donnent un mélange 

 à'heptènes bouillant un peu au-dessous de 100°. 



La même réaction peut être réalisée sur l'alumine à température moins 

 élevée n'excédant pas 38o° : on diminue ainsi la proportion d'heptène issu 

 de la déshydratation simple de l'alcool, proportion qui ne surpasse pas le 

 cinquième du produit total. En outre, le mélange de chlorures obtenu a un 

 point d'ébullition plus élevé indiquant une dose plus forte de chlorure 

 primaire. 



Mécanisme de la réaction. — Les résultats qui précèdent montrent que 

 l'intervention catalysante de l'alumine permet de réaliser facilement la 

 transformation des alcools primaires forméniques en éthers chlorhydriques 

 ou chlorures forméniques isomères issus de leur transposition. Cette pro- 

 duction est toujours accompagnée d'une libération de carbure éthylénique, 

 par déshydratation simple de l'alcool. 



On peut se demander si la réaction est due à une action du gaz chlor- 

 hydrique sur le carbure éthylénique préalablement séparé, ou si le dérivé 

 chloré est produit immédiatement sans passer par cette étape. 



Cette dernière interprétation semble la plus vraisemblable, car si l'on 

 applique le procédé à un alcool secondaire, alcool isopropylique ou cyclo- 

 hexanol, plus facile à dédoubler que les alcools primaires, la formation de 

 carbure éthylénique est presque exclusive, et la dose de chlorure obtenue 

 est minime. 



C. R., 1919, ■!" Semestre. (T. 16'J, N" 3.) ^7 



