SÉANCE DU 2f JUILLET I919. l4l 



l'acide chlorhydrique se dégage et le sulfate acide de méthyle reste 



D'autre part, lorsqu'on essaie de distiller dans le vide ce sulfate acide, il 

 se décompose au-dessous de i3o°-i4o'' en sulfate diméthylique qui distille 

 et acide sulfurique résiduel 



(2) 2S0^<^çjJj = S0^(GII^)2+S0*H-^. 



Le rendement en sulfate diméthylique fourni par la succession des réac- 

 tions (i) et (2) est supérieur à 80 pour 100 comme nous l'avons vérifié. 



IT. Le sulfate acide de méthyle résultant de la réaction (i) peut à son 

 tour subir l'action de la chlorhydrine sulfurique : il est transformé en chlo- 

 rosulfonate de méthyle, éther méthylique de la chlorhydrine envisagée 

 comme acide chlorosulfonique. On a intérêt à opérer vers 90°- 100*^ 



(3) ^Km^'Ko"'' = so<ocH. + so.H'. 



Si, quantitativement, la réaction pouvait être ainsi formulée, le phéno- 

 mène global serait à son tour représenté par la formule suivante résultant 

 de l'association des formules (i) et (3) : 



On n'aurait ainsi qu'une représentation inexacte et beaucoup trop sim- 

 pliste. Pour permettre d'apprécier sa complexité, décrivons succinctement le 

 mode opératoire. 



Après avoir chauffé au bain-marie entre 90° et 100° pendant quelques heures h' 

 mélange de chlorhydrine et de sulfate acide de méthyle, on procède à la distillation 

 sous pression réduite : le chlorosulfonate de méthyle commence à passer vers 40" sous 

 la pression de 16"""; on le recueille vers Soo-SS" accompagné d'un peu de chlorliydrine 

 sulfurique (portion A). On continue la distillation en élevant peu à peu la tempéra- 

 ture du bain de chauffe jusquà i9o°-2ooo; la chlorhydrine distille d'abord accom- 

 pagnée d'un peu de chlorosulfonate de méthyle, puis du sulfate diméthylique dont une 

 grande partie provient de la réaction (2) (portion B), Finalement il reste de l'acide 

 sulfurique retenant opiniâtrement une petite quantité de sulfate acide de méthyle. 



La réaction (3) n'est donc pas complète : ni la chlorhydrine sulfurique, 



C. R., 1919, ■?' Semextre. (T. 169, N" 3.) I9 



