SÉANCE DU 4 AOUT 1919- 5*'35 



Nous avons vu, dans la Note citée plus haut, que la réaction (2) est 

 limitée et que, dans les conditions les plus favorables, le rendement ne 

 dépasse pas 60 pour 100 du rendement théorique qui y correspondrait. 



D'autre part, la réaction (i) est elle-même une réaction d'équilibre; à la 

 vérité, dans les conditions de l'opération actuelle, l'équilibre est favorable 

 aux produits indiqués dans le second membre, mais nous avons vérifié qu'on 

 peut également réaliser la réaction 'inverse, c'est-à-dire qu'en chaulTant du 

 chlorosulfonate de méthyle et du sulfate acide de méthyle à la température 

 du bain-marie bouillant, il se forme, en petite quantité, chlorhydrine sulfu- 

 rique et sulfate diméthylique. 



Finalement, on se trouve donc en présence d'un mélange de cinq sub- 

 stances : acide sulfurique et seséthers méthyliques, chlorhydrine sulfurique 

 et chlorosulfonate de méthyle. 



Ce sont ces mêmes corps qui constituent le mélange auquel on parvient 

 dans l'action de la chlorhydrine sulfurique sur le sulfate acide de métliyle. 

 Le mode opératoire pour isoler le chlorosulfonate sera donc identique. Par 

 distillation sous pression réduite, on fractionne en deux portions A et B et 

 l'on a un résidu. 



La portion A renferme le chlorosulfonate de méthyle accompagné d'un 

 peu de chlorhydrine. 



La portion B renferme chlorhydrine, chlorosulfonate et sulfate dimé- 

 thylique. 



. Le résidu est de l'acide sulfurique retenant un peu de sulfate acide de 

 méthyle. 



L'isolement et la purification du chlorosulfonate de méthyle s'effectuent 

 comme il a été dit {loc. cit.). 



Le rendement à partir du sulfate diméthylique est plus satisfaisant qu'à 

 partir du sulfate acide de méthyle : dans une réaction à proportions équi- 

 moléculaires on recueille o'°''',7o au lieu de o"'"',4o. Or le sulfate dimé- 

 thylique est un produit que l'industrie fournit à l'état de pureté et à prix 

 modéré. C'est donc à cet éther qu'on s'adressera si l'on veut se procurer au 

 laboratoire du chlorosulfonate de méthyle à partir de la chlorhydrine sul- 

 furique. 



Le parallélisme, d'action sur la chlorhydrine des sulfates de méthyle acide 

 et neutre nous permet maintenant cV améliorer notablemeni le rendement de 

 l'opération en chlorosulfonate de métJiyle par la combinaison des deux réac- 

 tions. 



