SÉANCE DU l8 AOUT I919. ^3g 



formule 



/0CH3 /on _ /0GH3 /OH ^ 



(0 ^O \QCH3 + ^^ \Gl - ^*- \ci "^ ^^ \ocpr^ 



Le salfate dimétliylique a exercé son pouvoir méthylant sur l'acide chlo- 

 rosulfonique, et cette réaction est limitée par la réaction inverse. Cette 

 réaction inverse ne peut être soumise à l'étude directe tant qu'on n'aura 

 pas isolé le sulfate acide de méthyle; mais la réaction inverse est d'une 

 observation possible. 



L'expérience a établi que, à la température ordinaire, pour un mélange 

 équimoléculaire, l'équilibre est, à première vue, atteint au bout d'un mois 

 et qu'il correspond à un mélange renfermant encore deux molécules de 

 chacune des substances initiales, avec une molécule de chacune des deux 

 autres. Autrement dit, le rapport entre le chlorosulfonate de méthyle 

 formé à celui qui se formerait si la réaction était unilatérale est de ~ environ. 



Si nous désignons ce rapport par /•, 



Remarque. — Si au lieu d'employer les deux substances initiales en pro- 

 portion équimoléculaire on emploie un excès de Tune d'elles (le sulfate dimé- 

 thylique, 80 pour 100, pour fixer les idées), réquilibre-limile est le même, 

 mais il n'est atteint qu'au bout d'un temps beaucoup plus considérable : 



Au bout de 27 jours, /• = 0,07 ; 



Au bout de 108 jours, /• = 0,2"). 



On peut accélérer cette évolution vers l'équilibre en chautïant légèrement: 



A 3o°, après 62 lieures, ;• = 0,09; 



A 40*^5 après 80 heures, r = o,3G. 



Ces particularités sont tout à fait comparables à ce que Ton sait, depuis 

 Berthelot et Péan de Saint-Gilles, sur l'équilibre de l'élhérilication. 



IL Cependant le phénomène n'est comparable à une éthérifîcation 

 qu'en partie ou, plus exactement, pendant une première période, car au 

 bout d'un certain temps un autre phénomène vient se superposer au pre- 

 mier. Ce phénomène se manifeste par une variation de l'acidité et il est dû 

 à une réaction du sulfate acide de méthyle formé sur la chlorhydrine suffu- 

 rique présente dans l'état d'équilibre 



^) ^*-^\OClP"^^~- \OII - ^^\OCH^ + ^''^ ""• 



