SÉANCE DU 8 SEPTEMBRE I919. 4?^ 



dans laquelle le chlore serait produit électrolytiquement au sein même de 

 la solution sur laquelle il doit agir. 



i** Electrolyse d'une solution d'acides cyanhydrique et clilorhydrique. 



On emploie une anode de graphite placée dans un vase poreux; la 

 cathode est constituée par un vase métallique extérieur; le liquide catho- 

 dique est de l'acide chlorhydrique dilué; le liquide anodique est un mélange 

 équimoléculaire d'acides cyanhydrique et chlorhydrique. Le vase poreux 

 est clos et muni d'un tube de dégagement pour le chlorure de cyanogène; 

 à la cathode, l'hydrogène se dégage régulièrement pendant l'électrolyse. 

 Sous 5-6 volts, l'appareil absorbait 10-12 ampères (3-4 ampères par déci- 

 mètre cube d'anode. On arrête l'opération quand on a fait passer dans la 

 solution le nombre théorique d'ampère-heures. 



2° L'électrolyse d'une solution de cyanure de sodium associé à l'acide 

 chlorhydrique — deux molécules pour une de cyanure — conduit aux 

 mêmes résultats. 



3** L'électrolyse d'une solution de cyanure de sodium associé à l'acide 

 chlorhydrique en proportion équimoléculaire a été aussi étudiée en 

 employant comme liquide cathodique une solution de sel marin. Le ren- 

 dement chimique est toujours le même que précédemment — 75 à 

 80 pour 100 — mais on recueille à la cathode une solution saline riche en 

 soude. 



Remarque. — Tous ces modes opératoires impliquent la distillation d'une 

 solution aqueuse de chlorure de cyanogène en présence d'acide chlorhy- 

 drique d'une concentration déterminée. Nous nous sommes assurés que, 

 sauf l'emploi de solutions chlorhydriques très concentrées, il n y avait pas 

 à craindre d'hydrolyse notable du chlorure de cyanogène dans cette opé- 

 ration. La concentration optimum est, d'après nos expériences, deux molé- 

 cules d'acide cyanhydrique ou de cyanure de sodium par litre. Il est en 

 outre très important d'assurer une bonne réfrigération de la solution aqueuse 

 où se forme le corps cherché, et corrélativement une agitation évitant toute 

 surchauffe locale. 



Le rendement est alors égal ou supérieur à celui de 80 pour 100 indiqué 

 pour la méthode de Held au zincocyanure de sodium. Le chlorure de cyano- 

 gène est pur; la seule impureté qu'il puisse contenir est une faible quantité 

 d'acide cyanhydrique. Pour apprécier cette quantité, on utiHse la méthode 

 classique de Denigès sur la solution même où le chlorure de cyanogène a été 

 dosé par la méthode décrite antérieurement. 



