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d'oxyde de mélliyle. Les objections de Claesson n'étaieiiL donc pas fondées 

 et les affirmations de Dumas et Péligot parfaitement exactes. 



Si maintenant on suit de près la marche de ropération, on reconnaît que 

 le mécanisme en est le suivant : 



i" L'acide sulfurique à 66° B. agit sur l'alcool méthylicjue en produisant 

 tout d'abord exclusivement le sulfate acide de métbyle par la réaction 

 d'équilibre 



SO' H- -h Cil '011 so'iKcir^) !- ir-(). 



Dans la réaction primaire quatre substances sont donc en présence. 

 2" Le sulfate diméthylique résulte du sulfate acide de méthyle par une 

 décomposition ultérieure qui est elle-même limitée par la réaction 



inverse 



oSO'H ((HI^) :--SO'H-^ -i-SO''(CI-r')-. 



Pour l'état d'équilibre, la composition, qui ne varie pas beaucoup d'ail- 

 leurs avec la température, est toute à l'avantage du sulfate acide de 

 méthyle. 



Autant que nos expériences nous permettent une conclusion, Téquilibre 

 correspond approximativement à l'association 



SO'll- + SO'(CH^0'-^ 3S0' Il (Cir^). 



Ce qui varie betiucoup avec la température c'est la vitesse avec laquelle 

 l'équilibre est atteint : alors c{ue quelques heures suffisent à la températuic 

 de i5o"-i6o", il faut deux mois à la température ordinaire pour (jue l'évo- 

 lution du mélange SO'H- h- SO''(GtP)^ ait atteint sa limite. 11 est assez 

 naturel dépenser qu'il en est approximativement de môme pour la transfor- 

 jnalion inverse du sulfate acide de méthyle dans laquelle se forme le sulfate 

 diméthylique. Si donc le mélange d'acide sulfurique et d'alcool est aban- 

 donné à froid pendant une durée suffisante, un nouveau constituaiit apparaît 

 dans le mélange en équilil)re, mais son apparition est plus rapide si l'on peut 

 élever la température. 



Si le sulfate diméthylique ainsi formé s'éliniine du système par distil- 

 lation, l'équilibre est rompu et c'est sur cette rupture d'équilibre qiîc repose 

 pratiquementl'opération c|ui le fournit. 



L'équilibre est modifié comme de coutume par la présence d'un excès 

 d'un constituant, l'acide sulfurique, et c'est pourquoi l'opération est plus 

 pénible en présence d'un excès de ce corps, soit qu'il préexiste, soit qu'il 

 résulte normalement de l'opération. 



