SÉANCE DU l5 OCTOBRE I919. 6.17 



3'* L'alcool iiiéthylique exerce sur le sulfate acide de uiélhyle el sur le 

 sulfate diméthylique une aclion destructrice dans laquelle les groupes 

 uiélhyle disparaissent sous forme d'étlier oxyde de méthyle. Mais c'est 

 surtout la première 



SOHi(CH') + CliM)|[ = Sn'|p-u(C]I^)-() 



qui, à propos de Faction de l'acide sulfurique sur Talcool, intervient pour 

 abaisser le rendement de ro])ération en sulfate diméthylique. En effet, 

 lorsqu'on soumet à l'action de la chaleur le mélange en équilibre des quatie 

 substances : acide sulfurique, sulfate acide de méthyle, eau et alcool, ce 

 dernier réagit sur le sulfate acide de méthyle et fournit du gaz oxyde de 

 méthyle qui s'échappe, entrainant de l'alcool méthylique et de l'eau, en 

 sorte que le système s'appauvrit en groupes méthyle et s'enrichit en acide 

 sulfurique. L'opération se poursuivant, on se trouve en présence d'un 

 mélange d'acide sulfurique et de sulfate acide de méthyle dont la tempéra- 

 ture peut atteindre et dépasser i/io", température à laquelle se forme rapi- 

 dement le sulfate diméthylique. En poursuivaut la chaufïe vers i7o"-i8o" 

 juscjue vers 210" il s'échappe par distillation et on l'extrait presque com- 

 plètement, mais d'autant [dus péniblement (pie l'excès d'acide sulfurique 

 concentré est plus important. 



D'autre part, avec une quantité initiale d'eau suffisante ou une quantité 

 d'acide sulfurique insuffisante, la première partie de l'opération dans 

 laquelle les groupes méthyle s'éliminent à l'état d'alcool et d'oxyde de 

 méthyle prend une telle importance (pi'on peut la considérer comme une 

 {^réparation de ce gaz. Donc nécessité d'euiployer un certaiu excès d'acide 

 sulfurique, excès qu'il faut éviter d'exagérer pour la raison indi(]uée plus 

 haut : les proportions indi<|uées par Dumas et Péligot sont ainsi pleinement 

 justifiées. 



Dès lors, si l'on se propose d'améliorer le rendement de la préparation du 

 sulfate diméthylique, il ne peut plus être question d'y parvenir par une 

 modification des proportions des deux corps réagissants. Il faut évit<M' la 

 présence de l'eau et l'excès d'alcool : de là la nécessité* de renoncer à 

 l'emploi d'acide sulfurique et de lui sulislituer son anhydride ou tout au 

 moins un oléuin riche en anhvdride. 



