SÉANCE DU 3 NOVEMBRE I919. 7^9 



appliqué spécialement à des molécules dont le groupe fonctionnel est 

 stable vis-à-vis de l'hydrogénation. 



Il en est ainsi pour les éthers acétiques halogènes. 



Monochloracétate d'èthyie, GH-Gl.GO.OC-H^ - Cet éther, qui bout 

 à 143°, est préparé très aisément en chauffant ensemble pendant 5 heures 

 dans un appareil à reflux Facide monochloracétique avec deux fois son 

 poids d'alcool et 3 centièmes d'acide sulfurique. 



Ses vapeurs, entraînées par un excès d'hydrogène sur une traînée de 

 nickel réduit, ne subissent encore à 200*" aucune transformation notable ; 

 mais la réduction se manifeste vers 230° et se poursuit rapidement à 3oc«** 

 ou au-dessus. Le gaz dégagé au delà du condenseur entraîne des toiTenls 

 d'acide chlorhydrique et contient, avec l'hydrogène non utilisé, une petite 

 proportion d'éthyléne. 



Le liquide condensé, débarrassé du gaz chlorhydrique qu'il a disso«s, 

 fournit au fractionnement : 



o .. vol 



De 70 à 85 '. 



De 85 à ii5 i 



De 1 1 5 à 1 45 1 



La première portion est constituée par de Vacètate d'éthyle^ contenant 

 une faible dose d'aldéhyde éthylique, facile à manifester par la coloratien 

 intense qu'elle fournil avec le réactif de Caro. 



Les deux autres fractions sont un mélange d'acétate d'éthyle et de 

 chloracétate d'éthyle non transformé; soumis à une hydrogénation sur le 

 nickel à 3oo°,il engendre une nouvelle proportion d'acétate d'éthyle. 



La réduction du chloracétate d'éthyle est donc réalisée régulièrement à 

 300*^, selon la formule 



CH^Cl.GO.OC2H»4-IP=HCl-t-(;H-.GO.OCMl\ 



L'aldéhyde etl'éthylène, formés en petite dose, doivent provenir d'une 

 action exercée sur Tacétate d'éthyle lui-même. 



Pour vérifier qu'il en est ainsi, nous avons tenté directement l'hydrogé- 

 nation de ce dernier sur le nickel à 3oo". On trouve alors que l'hydrogè-ne 

 qui sort du condenseur renferme quelques centièmes d'éthyléne, et k 

 liquide condensé est constitué par de l'acétate d'éthyle non modifié, conte- 

 nant une faible proportion d'aldéhyde, qu'on manifeste aisément dans les 

 têtes de distillation par la coloration du réactif de Caro. 



