SÉANCE DU 3 NOVEMBRE 1919. 79^ 



CHIMIE ORGANIQUE. - Actiuii de l'anhydride sidfuriqiœ et de l'oleiim 

 sur l'alcool méthylique. Préparation du sulfate dimèthyli que. Note 

 de MM. J. GuYOT et L.-J. Smox, présentée par M. Gh. Moureu. 



Nous avons établi antérieurement ( ' ) pourquoi Faction directe de l'acide 

 sulfurique sur Talcool méthylique ne peut aboutir à une préparation avan- 

 tageuse du sulfate diméthylique et comment on est conduit à faire appel 

 à l'anhydride sulfurique ou, tout au moins, aux mélanges industriels d'acide 

 et d'anhydride connus sous le nom cVoleums. 



I. L'introduction d'alcool méthylique dans l'acide sulfurique à 6()'' B. 

 refroidi à — i8« fournit un complexe méthylsulfurique que l'on peut trans- 

 former en un mélange binaire d'acides sulfurique et méthylsulfurique. 



i" On peut employer l'anhydride sulfurique; on condense, dans le 

 mélange complexe, la quantité calculée d'anhydride provenant lui-même de 

 la distillation d'oleum à Go pour 100 [SO^ -+- o,53 SO''H-J. 



2*^ On peut employer directement l'oleum à Go pour 100 en faisant 

 tomber la liqueur méthylsulfurique dans cet oleum refroidi extérieurement 

 par un mélange de glace et de sel. 



Si l'on tient compte que l'acide à GG°B.peut s'écrire SO''H-+o,23H^O, 

 les deux modes opératoires s'interprètent : 



SO*H^o,23lf^O + ClP(OH^ + i,23SO^ = i,23SO*H2+SO^HCH^ 



+ i,23[SO^+o,53SO'-ir-] = ,,88SO^H^+SO^HCH^ 



En distillant ensuite sous pression réduite les mélanges ainsi préparés et 

 en élevant la température pendant un temps suffisant, on obtient ainsi des 

 rendements très satisfaisants en sulfate diméthylique. 



3" On peut opérer plus directement encore en introduisant l'oleum à 

 Go pour 100 dans l'alcool méthylique refroidi : 



S03-i-o,53SO^H^+CHnOtt) = o, 53 SO'lI^ + SO^H.CtP. 



Cette formule montre qu'il faut employer plus de /400 parties d'oleum 

 à Go pour 100 pour 100 parties d'alcool. Le mélange une fois réalisé, on 

 distille comme précédemment : le sulfate diméthylique se forme aux dépens 

 du sulfate acide de méthyle (loc. cit.). 



(•) Comptes rendus, t. IGO, 1919, p. \oo. 



