SÉANCE DU lO NOVEMBRE I919. 855 



première supposition serait que Tentrée enjeu de la réaction (2) produirait 

 du sulfate diméthylique aux dépens du cliloro-éther. Cette vue serait trop 

 simpliste, bien qu'elle semble en partie confirmée par l'expérience. L'étude 

 directe de la réaction (2) précise le phénomène.. 



I. Action de l 'alcool méthyliquc sur le chlorosulfonale de méthyle. — Dans 

 le chlorosulfonate refroidi à — 10° ou — i5'' et agité mécaniquement, on 

 fait couler la quantité équimoléculaire d'abord méthylique. Par réchauffe- 

 ment, il se dégage un gaz riclie en chlorure de méthyle. La distillation, sous 

 pression réduite, s'effectue en deux temps : au-dessous de 100", le chloro- 

 éther inaltéré passe accompagné de sulfate diméthylique, puis, après un 

 arrêt, une nouvelle portion de sulfate diméthylique passe lorsque la tempé- 

 rature du bain atteint i4o" et il reste de l'acide sulfurique. 



La réaction (2) se manifeste par l'apparition du sulfate diméthylique 

 dans le premier stade de la distillation ; mais une autre réaction plus impor- 

 tante se révèle par le dégagement de chlorure de méthyle 



(3) SO-^<^^'^j^3+CH3 0It = SO^<(^'^^j^3 + GH3CI. 



11 se produit donc du sulfate acide de méthyle qui, à 140"? se scinde en 

 sulfate diméthylique et en acide sulfurique. 



Le phénomène est rendu plus complexe encore par la réaction mutuelle 

 du gaz chlorhydrique et de l'alcool méthylique qui libère du chlorure de 

 méthyle et de l'eau. Cette eau ne reste pas entièrement inactive et peut 

 exercer son action sur la plupail des corps en présence. 



Tout compte fait, le chlorosulfonate, au lieu de fournir en sulfate dimé- 

 thylique un poids à peu près égal au sien (^réaction 2), en produit moins de 

 la moitié et en grande partie indirectement (réaction 3 et autodécomposi- 

 lion du sulfate acide de méthyle). 



IL Action de V alcool méthylique sur le chlorure de sulfurylc. — L'opéra- 

 tion, conduite comme la précédente, en reçoit une interprétation logique. 

 Tout d'abord, par une réaction primaire (i), se produit le chlorosulfonate 

 de méthyle; mais il est, pour une petite partie, détruit et transformé en sul- 

 fate diméthylique par la réaction (2) d'abord, et surtout en sulfate acide de 

 méthyle par la réaction (3). On recueillera donc des produits volatils 



MCI, CH^CI, S(3'^CP 

 un mélange distillé de chlorosulfonate et de sulfate de méthyle et il restera 



