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un résidu sulfurique retenant du sulfate acide de méthyle. 



Ghlorosulfonate de méthvle 5o à 55 i 



oi/. i-.i,- ■' o> / pour loo de chlorure 



bultale dimelliyhque 8 a q / 



P, . . , o . i de sulfuryle. 



Hesidu 8 a g ; -^ 



On pourrait être tenté, en constatant la présence du chlorure de sulfu- 

 ryle, d'employer un excès d'alcool : le résultat serait de diminuer la 

 production de chlorosulfonate et d'augmenter celle du sulfate dimé- 

 thylique. 



On peut songer à éliminer les produits volatils en chauffant le liquide 

 pendant quelque temps vers ioo° avant sa distillation sous pression réduite. 

 Mais alors la composition du mélange se trouve modifiée par action 

 mutuelle de ses constituants (chlorosulfonate et sulfate acide de méthyle); 

 finalement, la proportion des éthers recueillis n'est plus la même; on 

 n'obtient par exemple, en chlorosulfonate, que l\o à 45 pour loo du 

 poids de chlorure de sulfuryle au lieu de 5o à 55. En revanche, la pro- 

 portion de sulfate diméthylique augmente. 



Ce qui précède nous instruit sur la direction à suivre pour augmenter la 

 proportion de sulfate diméthylique. Au contraire, en employant l'agi- 

 tation par un courant d'air qui entraîne une partie du gaz chlorhydrique et 

 en prenant la précaution de laver préalablement le liquide brut avec un 

 mélange d'eau et de glace, puis de le sécher, la proportion de chlorosul- 

 fonate est accrue (rendement 6o pour loo). La technique suivante 

 augmente encore le rendement. 



On fait tomber l'alcool mélhylique dilué dans un solvant neutre — le lélraclilorure 

 de carbone — dans le chlorure de sulfuryle associé au même solvant, refroidi et 

 traversé par un courant d'air sec. En fin d'opération, le liquide n'est pas homogène : 

 une mince couche liquide surnage qu'on sépare. La portion la plus importante est 

 projetée sur glace; il se sépare une fraction non miscible qu'on sèche et qu'on distille 

 sous pression réduite. Le tétraclilorure de carbone est en partie récupéré et utilisé 

 à une autre opération. Le chlorosulfonate est recueilli ensuite : le rendement en 

 produit à qS pour loo de pureté est de l'ordre de 70 pour 100 du rendement théorique. 

 Le résultat cherché est donc partiellement atteint. 



Remarques. — La température à laquelle il faut refroidir dépend de la 

 quantité de solvant employée; pour une grande dilution, il serait mauvais 

 de refroidir au-dessotis de 0°. 



La couche surnageante dont il a été question plus haut renferme notam- 

 ment du sulfate acide de méthyle, insoluble dans le tétrachlorure de 



