SÉA.VCE DU 24 NOVEMBRE I919. 97 1 



CHIMIE PH YSK^UE. — Sur le potentiel nécessaire pour éicctrolyaer les so'n lions 

 de fer. Note(')de M. \V. Ai.beri iVovEs, Jr., ptrsiMiliH' pai M II \\\ 

 Le Chatelier. 



Le dépôt électrolytique du fer a clé souvent étudié, ihuI en vue du 

 dosage analytique que du laftinage industriel du métal. J'ai con.-lalé que le 

 dépôt par watt-heure est fonction du voltage, qu'il augmente quand on 

 diminue le potentiel. Parmi les travaux nombreux déjà publiés, je n'ai 

 trouvé aucun renseignement sur le potentiel minimum nécessaire pour 

 effectuer Félectrolyse d'une solution ferreuse entre deux électrodes de fer. 



Théoriquement, quand on électrolyse une solution d'un sel d'un métal 

 entre deux électrodes du même métal, l'énergie dépensée par le dépôt sur la 

 cathode doit être compensée par l'énergie rendue disponible par la dis- 

 solution du métal à l'anode. C'est-à-dire que la chute de potentiel serait due 

 seulement à la résistance ohmique de l'électrolyte. Tel est le cas pour le 

 cuivre. Mais, pour certains métaux, l'électrolyse est compliquée par l'inter- 

 vention de résistances passives. Gela se présente surtout avec le nickel, le 

 cobalt et le fer. 



Si l'on augmente graduellement, en partant de zéro, la différence de 

 potentiel entre deux électrodes de fer, on observe dès l'abord un courant 

 assez faible. Ce courant peut être dû à deux causes : i*^ faible dissolution 

 du fera l'anode, et libération d'hydrogène à la cathode; cette explication 

 a été proposée par Foerster (^); 2° existence des réactions hypothé- 

 tiques (^) : 



A l'anode Fe" — 0— ^ Fe*" 



A la cathode Fe-*- + — ^ Fe** 



Ces deux réactions permettent le passage du courant à voltage plus bas 

 que le minimum nécessaire pour déposer le fer. Pour le nickel, le passage 

 de ce faible couiant est probablement du à la première de ces deux causes. 

 En diminuant le voltage graduellement à partir d'une valeur assez haute, 

 on trouve que l'intersection du prolongement de la courbe avec l'axe des 

 coordonnées correspond à 0,60 volt; c'est le voltage nécessaire pour faire 

 passer un courant infiniment petit. Ce fait peut, sans doute, être expliqué 



(') Séance du 17 novembre 1919- 



(^) Foerster, Elekl.rochemie ivâssriger Losungen. 1916, p. 872. 



(^) Voir Washbukn, First Principles of l'hysical Clietnistry, igiô, p. igS. 



