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en admettant que le nickel n'a que la valence i en solution, tandis que 

 le fer peut exister soit à l'état ferreux, soit à l'état ferrique. 



En utilisant le même appareil qui m'a servi pour mon travail sur l'acide 

 sulfurique ('), j'ai obtenu dans le cas du fer une courbe avec deux 

 points anguleux à la température ambiante. Le premier, 0,87 volt environ, 

 est dû à la présence de traces de sels ferriques. L'autre point, 0,66 volt, 

 correspond très exactement avec la valeur de la polarisation de l'ion fer- 

 reux, telle qu'on la donne dans les Tables de Constantes physiques (-). En 

 fait, dans les solutions soigneusement purifiées de toute trace de sels fer- 

 riques, il est impossible de déposer le fer sous un voltage inférieur à 

 0,66 volt. 



Voici les valeurs trouvées à différentes températures : 



Nickel. Fer. 



Temp. Pot. Temp. Pot. 



oC. V oC. V 



20 0,60 20 0,66 



4i 0,45 3o 0,60 



59,5 0,38 5o 0,45 



96 0,24 75 0,33 



106 0,21 102 o, i4 



120 0,17 109 o,i3 



i3o o,i5 122 o,i3 



i53 0,12 i56 0,18 



182 o,23 



Le coefficient de variation avec la température pour le nickel entre 20" C. 

 et 59°, 5 est de o^,oo56. Pour le fer, entre 20° et 5o° G., il est de o'*',oo7. 

 Ces valeurs sont de même ordre que les coefficients de variations de pola- 

 risation entre o" et 4o° C. trouvés par Jahn (^) dans diverses solutions, et 

 la valeur calculée de mes résultats sur l'acide sulfurique (o^,oo3 entre 

 20° C. et 6o*'C.). 



La polarisation mesurée paraît être moindre que le potentiel minimum 

 nécessaire pour électrolyser le fer, et la différence doit être attribuée à la 

 passivité. 



Le minimum dans la courbe pour le fer doit être rattaché à un change- 

 ment de valence, car il n'y a pas de minimum pour le nickel. Ce changement 



(') Comptes rendus., t. 168^ i9'9î P* io49- 



(^) Recueil de Constantes physiques, Table 265 a, 19 3. 



(') Zeit. Phys. Chenu, t. 18, 1896, p. 399. 



