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CHIMIE ORGANIQUE. — Préparation des chloroformiates de mélhyle chlorés. 

 Note (') de MM. Axdré Kling, D. Florentin, A. Lassieur et 

 R. SciiMUTz, présentée par M. Haller. 



Ayant eu à étudier la série des chloroformiates de méthyle chlorés, nous 

 avons constaté que les dérivés mono et dichloré n'avaient pas encore été 

 décrits exactement dans aucune publication. 



En 1887, Henlschel (^) avait bien étudié les produits obtenus par 

 chloruration du formiate de mélhyle. En particulier, il a décrit fort exacte- 

 ment le chloroformiate de méthyle trichloré : Cl — CO'GCP, mais il a 

 méconnu rexislence des dérivés mono et dichloré, qui doivent se produire 

 par chloruration modérée du chloroformiate de méthyle et, en leur lieu et 

 place, il décrivit un composé auquel il a attribué la formule C*H*CPO* et 

 la constitution invraisemblable 



Cl Cl 



I ^0/ I 

 OGIPCI OCHCl^ 



qui le faisait dériver d'un acide diformique hypothétique. 



Nos recherches nous ont montré que celte hypothèse était inadmissible 

 et que les chloroformiates de méthyle mono et dichloré existaient bien et 

 qu'ils possédaient une constitution normale. 



Préparation des chloroformiates de méthyle chhrés. — Les chlorofor- 

 miates de méthyle chlorés peuvent être considérés comme dérivant soit de 

 Télher mélhylique de Facide formique, soit de l'éther méthylique de l'acide 



chlorocarbonique CO(^pj . En effet,, la chloruration modérée des éthers 



formiques conduit à des dérivés Cl — COOR, absolument identiques à 

 ceux, obtenus en faisant agir à froid le phosgène sur les alcools 



CO CI^ + R - OH = G0<^[?|'* + ÏI Cl, 



d'où deux modes de préparation de ces corps. 



(') Séance du 17 novembre 1919. 



C^) Journal fur praktiache Chemie, 2' série, t. 36, 1887, p. 99, 209, 3o5, 469. 

 Celle série avail déjà, en outre, élé étudiée par Cahours {Ann. Chim. et P/iys., 

 i" série, t. 19, p. 842) el par L. Henry (/). ch. Ges., t. 6, p. 742), mais les résullals 

 de ces auteurs étaient peu précis ou même entachés d'erreurs graves. 



