SÉANCE DU 8 DÉCEMBRE I919. 1073 



les mêmes, que Ton parte du formiate ou du chloroformiale. Ceci est 

 normal puisque, d'après Hentschel, le second corps est le premier terme 

 de la chloruration du premier. Cependant les recherches de M. Delépine 

 (comm. priv.) Tont conduit à admettre qu'il se forme accessoirement, 

 au début, du formiate de méthyle dichloré, HCO-CHCl", composé parti- 

 culièrement instable, surtout en présence de certains catalyseurs comme 

 le fer. Nous avons reconnu que ce corps se transforme entièrement en 

 dérivés du chloro formiate lorsqu'on pousse la chloruration plus loin. 



II. Influence de la lumière. — Contrairement à Taffirmation 

 d'Hentschel {^loc. cit.^ p. 100), il est possible à la lumière diffuse, même 

 faible, de passer du chloroformiate de méthyle à son dérivé monochloré, 

 à la condition toutefois d'opérer au début dans la vapeur légèrement 

 surchauffée, vers 75° (le chloroformiate bout à 71°). Cette chloruration 

 paraît présenter trois phases d'activité assez nettement délimitées : une 

 phase de début, assez lente, qui correspond à la formation d'environ 

 i5 pour 100 de chloroformiate monochloré; une phase moyenne de chloru- 

 ration active qui s'étend jusqu'à 76 à 80 pour 100; enfin la phase finale 

 dans laquelle la chloruration est d'autant plus paresseuse que l'on s'approche 

 davantage de la saturation. 



Lorsqu'on veut pousser la chloruration plus loin, il est nécessaire de 

 faire appel à des radiations lumineuses plus puissantes. Hentschel avait 

 recours à la lumière solaire qui conduit d'abord à un mélange des chloro- 

 formiates mono- et dichloré et permet d'atteindre aisément le dérivé trichloré, 

 mais l'inconstance d'une telle source la rend inutilisable dans la pratique 

 industrielle. 



Les recherches de M. Kling et de ses collaborateurs ont montré que la 

 chloruration sous l'influence de lampes à incandescence puissantes ne 

 permet d'atteindre qu'avec une extrême lenteur le dernier terme de la 

 réaction. Nous avons vérifié de notre côté que la lumière du bec Auer, 

 riche surtout en radiations jaunes et vertes, donnait à peu près les mêmes 

 résultats. Nous avons été ainsi conduits à utiliser lesradiations ultraviolettes. 

 , Après avoir essayé efficacement l'arc au fer, nous avons adopté la lampe en 

 quartz à vapeur de mercure. 



Au laboratoire, on peut opérer dans un ballon en verre blanc ordinaire 

 qui laisse passer les radiations de longueurs d'onde voisines de ot^,3, c'est- 

 à-dire que l'on se trouve placé, qualitativement tout au moins, dans les 

 mêmes conditions qu'à la lumière solaire. Quand on part du formiate de 



