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méthyle (éb. 36°), on conimence la chloruration à 3o° et Ton élève pro- 

 gressivement la température. Avec le chloroformiale (éb. 71"), on sur- 

 chaufTe un peu au début (par légère pression ou en laissant un pied de 

 cuve), et, dans les deux cas, on maintient la température vers 80°. Il 

 importe, pour éviter les explosions, de ne jamais envoyer le chlore avant 

 d'avoir chaufTé et irradié le liquide. Dans ces conditions, on obtient aisé- 

 ment des liquides titrant 69 à 71 pour 100 de Cl et contenant 80 à 90 

 pour 100 de chloroformiate trichloré. 



III. Influence de la température. — Nous avions d'abord pensé qu'il n'y 

 avait que des avantages à élever progressivement la température au fur et 

 à mesure de l'enrichissement du liquide en Cl. Il n'en est rien. 



Si, par exemple, on se maintient au voisinage de l'ébullition du mélange, 

 on constate que la réaction se poursuit très régulièrement jusque vers 1 10°- 

 112°; lorsqu'on atteint ii3''-ii4", il se produit un ralentissement notable 

 et, vers 117", il se dégage abondamment du phosgène dont la formation 

 doit être attribuée au dédoublement du chloroformiate trichloré sous l'in- 

 fluence de la chaleur et des radiations ultraviolettes : 



ClCOOCCl-^= 2COCI-. 



Hentschel avait d'ailleurs observé que cette réaction était à peu près com- 

 plète, dans les conditions ordinaires, au-dessus de 3oo''. 



IV. Influence des catalyseurs. — Nous avons d'abord essayé de découvrir 

 un catalyseur chimique de la réaction; nous avons expérimenté les chlo- 

 rures de sulfuryle et de pyrosulfuryle, le perchlorure de, fer, le chlorure 

 d'antimoine, le chlorure de cuivre, le soufre. 



Avec les perchlorures de fer et d'antimoine, il y a chloruration manifeste, 

 puis décomposition, à partir d'une certaine concentration. C'est probable- 

 ment le chloroformiate dichloré qui se détruit, car on a trouvé dans les pro- 

 duits de distillation des quantités notables de chloroforme, mais pas de 

 tétrachlorure de carbone : 



CICOOGHCI2 z= CO^ -,- GHCl^ 



Le soufre paraît permettre également d'atteindre ce même dérivé, sans le 

 dépasser. 



Nous avons, d'autre part, étudié l'iniluence des parois dans le cas de 

 chaudières métalliques. Nous avons reconnu que le fer et le plomb, noyés 

 dans le liquide, n'ont pas d'influence notable sur la réaction. Au contraire, 



