Il44 ACADÉMIE DES SCIErt'CES. 



Pour leur analyse (') et ieur identification, nous avons utilisé l'hydrolyse 

 alcaline, basée sur les observations d'Hentschel et mise au point par 

 M. Delépine (-). 



C/iloroformiate de mélhyle monochloré. — Quand on chlore le chlorofor- 

 miate au soleil, ou même sous l'influence d'une vive lumière artificielle, on 

 ne peut obtenir qu'un mélange inséparable des dérivés mono et dichloré. 

 Mais à la lumière dilîuse faible, la réaction tend à s'arrêter au premier 

 terme. Nous avons pu isoler ainsi un liquide lacrymogène et sufiocant dont 

 les analyses s'accordent très sensiblement avec la composition suivante : 



CICO*CH-CI, 92 pour 100; CICO^CIICP, 6 pour 100; CO\C}\^)\ 1 pour 100. 

 Ebul.-zr 106", 5 ; D,j= 1,456; /4"= 1,42807; RM = 28,2 (cale. 2?. ,9). 



CWoroformlate de mèlhyle dichlorL - Quand on opère dans le plomb, 

 sous l'influence des radiations ultra-violettes, on n'arrive pas à dépasser 

 sensiblement une teneur en chlore de G5,5 pour 100, c'est-à-dire voisine du 

 chloroformiate dichloré (65, 1 3 pour 100). Ceci tient à la destruction cata- 

 lytique des produits qui tendent à se former, par des réactions analogues à 

 celles déjà observées en présence de AlCl' (Hentschel) ou de FeCP 

 (Delépine, Kling). 



CIG0-CHCP=G0C1^+C0 + I1CI (0 ei 00^4- GHCP 

 Cl GO'- G Cl-' =: 2 CGC P et CO^+CCl^. 



Dans ces conditions, le chloroformiate monochloré disparaît progres- 

 sivement et la rectification permet de séparer le dérivé dichloré du Irichloré. 

 Le chloroformiate de méthyle dichloré que nous avons isolé ainsi contenait 

 seulement 2,5 pour 100 de dérivé monochloré (d'après CH-'O, à l'hydro- 

 lyse). C'est un liquide lacrymogène et sulTocant qui bout à 46°, sous 62™'", 

 <3t à 1 1 1° à la pression ordinaire. 



D,,= 1,558; ,il'''—\,\\'i^.i\ ini — .>S,o')(caIc. 2-, 85). 



(') Les dosagos de carbone et d'iiydrogène, tous exceUents, ont été faits au labora- 

 toire de ÎNl. le professeur Moureu par M. le piiannacieii aitle-niajor Pougnet. 



(-) Cette étude sera publiée au Bulletin de la Socictc chimique |(Oiiimunlcation 

 privée). 



(^) Réaction vérifiée séparément en présence des rayons l \ et du chlorure plonibico- 

 animoniacal. 



