fcÉ.VNCE DU i;") DÉCEMBRE 1<JI[)- 1 I 4^ 



Sa constitution a été confirmée en le transformant en carl)onate de méthyle 

 dichloré dissymétrique. 



Chloroformiate de méthvic triclilorc. — .Nous Ta vous obtenu exempt de 

 carbonate hexachloré, plus pur par conséquent que celui d'Hentschel, en 

 chlorarit directement 4e formiate de méthyle. Moins lacrymogène, mais 

 plus suffocant que les termes précédents, il bout à i25"-i2G°, sous 7/18""" et, 

 a D, ; = 1,(344 (Hentschel indique V\). 127*^,5-128" et D, ,, = t,652 5) 



//f,2 = 1,45604, RM ^33,0 (cale. 32,8). 



Carbonate de méthyle trichloré. — Li(|uidc jx'u irritant ol)lonu en chlorant 

 modérément à la lumière difl'use le chloroformiate industriel 



l'b. i38°; D22.;= 1,297; /'/,""= 1 ,4 I 160 : RM = 23,85 ( cale. 24 .oS). 



Carbonate de méthyle dickloré dlssvniétrique. — rvous n'avons rencontré 

 aucun carbonate dichloré dans les prodnits de chloruration du chloro- 

 formiate industriel. 



Nous avons préparé le dissymétri<|ue par éthérification du chloroformiale 

 dichloré (rendement 90 pour looj. C'est un liquide d'odeur aromaticjnc 

 moins piquant que le précédent, il bouta 4t^''-49" sous 18'"'" etse décompose 

 notablement avant i5o°, à la pression ordinaire 



D|-^=: I , 4i '^^^ ; «i", - 1= I , 42802 ; RM -=29, 10 (cale. 29,07). 



Par hydrolyse alcaline, le radical chloré se délrnit dans denx sens 



différents : 



^IICOOII -+- 2 II CI 

 — O Cil Ci-' 



-CO +2HCI. 



Carbonate mixte de monoch'ioro cl de dic/doromél/iyle. — l']n poussant un 

 peu plus loin que précédemment la chloruration, le chloroformiate mono- 

 chloré se chlore plus lentement que le carbonate monochloré, si bien (ju'on 

 aboutit à un mélange des chloroformiates mono et dichloré avec un 

 carbonate trichloré, sans pouvoir saisir le caibonale dichloré intermédiaire. 

 Ce carbonate trichloré est un liquide moins piquant que les deux précédents 5 

 il bout à 96*^ sous 45"^*" et à 177°- 179" sous la pression ordinaire 



Dis = 1,553: «u^ = I )4'">4i4"j RM = 33,76 (cale. 33,97). 



C'est certainement le produit que Hentschel (/oc. cit., p. iii) a obtenu 

 dans des circonstances analogues, sans pouvoir le purifier complètement, 



C. R., 1919, 2' Semestre. (jT. 1G9, N° 24.), I'^^ 



