SÉANCE DU I ■) DÉCEMBRE 1919. I161 



CHIMIE PHYSIQUr. — Sur une nouvelle méthode d'analyse physico-chimique 

 des prècipilès. Application à l'étude des phosphates de calcium. Noie (') 

 de M. Pierre Jolibois, présentée par M. H. Le Cliatelier. 



Dans une Note précédente (-), nous avons décrit un appareil permettant 

 de mélanger dans un temps très court deux liquides miscibles. 



Supposons que ces deux liquides A et B soient des solutions salines sus- 

 ceptibles par leur mélange de donner un précipité P. Si le mélange est 

 plus rapide que la formation de P, on obtient de la sorte un précipité qui 

 a pris naissance dans des conditions constantes. En faisant varier le rapport 

 des concentrations des liquides A et B et en mesurant pour chacun de ces 

 rapports la composition de P, on peut ainsi étudier les variations de la 

 constitution de P en fonction des liquides précipitants. 



En particulier, une composition constante de P pour des concentrations 

 variables de A et B indiquera un composé défini ou une solution solide 

 saturée d'après la définition même de ces derniers. 



La loi des phases que nous pouvons appliquer quand l'équilibre sera 

 atteint nous apprend qu'un tel système comprend, à température et à 

 pression constantes, deux phases lorscju'il est monovariant et trois phases 

 lorsqu'il est invariant. 



Dans le premier cas, nous pourrons avoir un précipité de composition 

 variable et un liquide de composition fixe ou Tinverse. Dans le second cas, 

 nous aurons un liquide de composition fixe et un mélange de deux préci- 

 pités ayant chacun une composition fixe; mais comme ces deux solides 

 sont intimement mélangés, il sera très difficile, expérimentalement, de 

 distinguer ce cas du précédent. 



Quoi qu'il en soit, lorsque la composition du liquide surnageant le pré- 

 cipité sera variable, la composition du précipité restera fixe et ne pourra 

 varier que d'une manière discontinue. 



Nous avons appliqué cette méthode en choisissant pour liquides préci- 

 pitants : l'eau de chaux à i^CaO par litre et l'acide phosphorique de 

 teneur variable en P-0\ Le précipité qui se forme au bout d'une seconde 

 environ, alors que les liquides sont mélangés en 0,01 seconde, a été recueilli 

 et analysé, de même que la liqueur restée en contact avec lui. 



(^) Séance du 8 décembre 1919. 

 (-) Tome 169, page 1095. 



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