SÉANCE DU 29 DÉCEMBRE 1919. l4oi 



dans le distillât, non pas par l'iode ou par le bromate de potasse, comme 

 on le fait ordinairement, mais par réduction au moyen de l'acide bypophos- 

 phoreux: (réactif de Bougault) et dosage colorimétrique au moyen d'un 

 colorimètre de précision, de la solution colloïdale d'arsenic obtenue. Nous 

 estimons, en effet, que les méthodes volumétriques, appliquées à la déter- 

 mination de doses minimes d'arsenic, telles que celles que Ton rencontre 

 dans les métaux affinés, outre qu'elles ne peuvent évidemment comporter 

 qu'une faible approximation, ont, en outre, le dangereux inconvénient de 

 ne pas faire apparaître l'arsenic sous une forme caractéristique. 



La réduction par l'acide bypopbospboreux, dans les conditions où elle est 

 appliquée ici, est, au contraire, spécifique de l'arsenic. De plus le dosage 

 colorimétrique, au moyen d'un colorimètre de précision, en employant un 

 mode opératoire spécial, destiné à réduire au minimum les erreurs systé- 

 matiques inhérentes tant aux défauts de l'appareil qu'à ceux de l'éclairage, 

 est susceptible, avec un peu d'habitude, et en prenant la moyenne de plu- 

 sieurs observations, de donner une très grande approximation, eu égard aux 

 teneurs dont il s'agit, de l'ordre de 3 pour 100, quand on opère sur des solu- 

 tions (solution type et solution à titrer) d'une concentration voisine de lo^-^. 

 Il suffit, pour cela, de comparer successivement à une même solution type, 

 placée dans une des cellules du colorimètre et observée sous une épaisseur 

 constante pendant toute la durée de l'expérience (jouant par conséquent le 

 rôle de tare), la solution à titrer et la même solution type placées dans 

 l'autre cellule de l'appareil. Cette opération, analogue à la double pesée 

 dans la détermination des masses, élimine presque complètement les 

 erreurs systématiques provenant des défauts précédemment indiqués. 



C'est, d'ailleurs, au moyen de celte même méthode que nous avons dosé 

 l'arsenic dégagé de l'appareil de Marsh à l'état d'arséniure d'hydrogène 

 gazeux, en absorbant celui-ci par l'acide nitrique concentré, évaporant 

 ensuite, en présence d'acide sulfurique, jusqu'à fumées blanches, et réduisant 

 par l'acide hypophosphoreux la liqueur obtenue après addition d'eau. 



Comme conséquence importante possible de l'erreur par défaut c[ue com- 

 porte l'emploi de l'appareil de Marsh pour le dosage de l'arsenic dans 

 l'étain, il y a lieu de se demander s'il ne faut pas voir dans cette erreur 

 l'origine de la sévérité de l'ordonnance préfectorale du 3i décembre 1890, 

 toujours en vigueur, relative à la tolérance de l'arsenic dans les étains fins. 



Cette tolérance, qui est de 10—', ne nous paraît nullement, en elTet, corres- 

 pondre à la teneur présentée par les élains, même les plus purs, que l'on 

 trouve dans le commerce. Les étains purs, en saumons à 2 millièmes d'impu- 



C. R., igif), 2= Semestre. (T, 169, \° 26.) 1^2 



