SÉANCE DU 29 DÉCEMBRE I919. l4o3 



mercurique, en milieu méthylalcoolique, sous forme du composé 



SO*(HgQ)^HgSCnP. 



La modification consiste à doser volumétriquement le mercure en excès 

 par le sulfocyanure d'ammonium déci-normal, en se servant de Talun 

 ferrique comme indicateur, exactement comme dans la méthode de 

 Charpentier dans le cas de l'argent. 



Cette méthode s'est montrée d'une exactitude suffisante pour les usages 

 de la pratique et nous avons pu la mettre à l'épreuve pendant plusieurs 

 années. Elle ne nécessite l'emploi que d'une seule liqueur titrée, au lieu de 

 deux, dont l'une (cyanure de potassium) est d'un emploi moins fréquent 

 dans les laboratoires. 



On prépare le réactif Denigès en dissolvant 5o8 de HgO dans une solution de 

 200*^™' d'acide sulfurique pur dans looo'^™' d'eau. On effectue la précipitation du 

 thiophène en milieu méthylalcoolique, comme l'indique Denigès. Mais l'alcool mélliy- 

 lique pur à 99° du commerce lenfermant toujours des traces d'acétone qui préci- 

 pitent avec le sel mercurique, on procède à un essai témoin pour correction. On 

 peut aussi remplacer l'alcool mélliylique par l'alcool éthylique à 97°-99°, mais un 

 dosage témoin est également nécessaire pour titrer le réactif Denigès, "opération ([u'on 

 fera de temps à autre pour s'assurer de l'inaltérabilité de celui-ci. 



Dans une fiole bouchée à l'émeri, on place 75*^"^' d'alcool méthylique, 20*^™' de réactif 

 Denigès et 5"™' de benzène à essayer. On prépare dans les mêmes conditions l'essai 

 témoin, mais en utilisant ï)^"'' de benzine pure exempte de thiophène. On agile le 

 mélange de temps en temps; le précipité se forme. On filtre au bout de 3o minutes, ou 

 bien si l'on ne filtre pas, on agite pour rendre la solution homogène, et après dépôt 

 du précipité, on prélève lo'^'"' delà solution claire pour le dosage. On ajoute 2o*"'M'eau 

 distillée, quelques gouttes d'acide nitrique exempt de vapeurs nitreuses et 1^™' environ 

 d'alun ferrique ammoniacal à 20 pour loo. On verse ensuite, sans se préoccuper si la 



solution est louche ou se trouble, du sulfocyanure — jusqu'à coloration rose persis- 

 tante. 



n et n' étant les nombres de centimètres cubes de sulfocyanure trouvés pour le 

 témoin et pour le benzène à essayer {n — n') correspond au mercure précipité par le 

 thiophène. Or 1'="^' de sulfocyanure décinormal correspondant à o=,oi de Hg. 

 d'après l'équation 



•HgS0^+2CySAm=r (CyS)-Hg+ SO*Am', 



la teneur en thiophène par litre s'exprimera donc par 



os,oi X 2000 X {n — /i') X o, 1/4 = 2S,8 X (n — //), 



o, i4 étant le facteur de transformation du mercure par rapportau tliiophène précipité, 



