VOL. 4 (1950) GARUNG UND PHYTOCHEMISCHE REDUKTION I7I 



Trioseii sind, und zwar in Form ihrer unter den Versuchsbedingungen zum Zerfall in 

 Methylglyoxal neigenden Phosphorsaureester^". Das Ausgangsmaterial fiir das des- 

 molytisch gebildete Methylglyoxal ist das Fructosediphosphat gewesen. Schon diese 

 Tatsache sprach fiir eine hierbei massgebliche Rolle der Phosphorylierung. Eine solche 

 war niemals abgelehnt. Es ist jedoch in manchen Darstellungen nicht beachtet, dass in 

 den damaligen Foimulierungen die Beteiligung der Phosphorsaure der Vereinfachung 

 wegen fortgelassen wurde und ausdriicklich bemerkt ist, dass phosphorylierte Zwischen- 

 stufen und die Triosen dem gegebenen Abbild ungezwungen eingefiigt werden konnen, 

 sobald sie nachgewiesen sein wiirden^^. 



Gleichfalls in die 3-KohIenstoffreihe fiihrten drei andere biochemische Reaktionen 

 der Zymohexosen : die 1917 bekannt gegebene Spaltung in Glycerin, Kohlendioxyd und 

 Acetaldehyd C^Kn^e = CH^OH.CHOH.CHpH + CO, + CH3.CHO (II. Vergarungs- 

 form), die 1919 beschriebene Zerlegung in Glycerin, Kohlendioxyd, Aethanol und Essig- 

 saure 2C6H12O6 + H^O = 2CH.PH.CHOH.CH2OH + 2CO2 + C2H5OH + CH3.COOH 

 (III. Vergarungsform) , und schliesslich die Aufteilung der Hexose in aequimole- 

 kulare Mengen Glycerin und Brenztraubensaure CgHiaOg = CH2OH.CHOH.CH2OH + 

 + CH3.CO.COOH (IV. Vergarungsform). Die letzte ist experimentell am spatesten 

 (1929) begriindet. Infolge der Ausschaltung des Carboxylase-Systems findet man hier 

 Primarprodukte. Unter den Bedingungen des Abfangverfahrens ist dagegen noch 

 carboxylatische Spaltung der Brenztraubensaure moglich, und es entstehen die Erzeug- 

 nisse der 2. Vergarungsform, wahrend bei schwach alkalischer Reaktion, welche die 

 biochemische Dismutation* des Acetaldehyds begiinstigt, die Stoffe der 3. Vergarungs- 

 form auftreten. Meyerhof, Lohmann und Kiessling^^ haben gelehrt, dass Glycerin 

 wie Brenztraubensaure phosphorylierte Vorstufen haben, /-Glycerin- i-phosphorsaure 

 einerseits, Enol-phosphobrenztraubensaure, bzw. in Position 2 und 3 phosphorylierte 

 ^-Glycerinsaure anderseits. Phosphoglycerinsaure, die schon 1928 synthetisiert war^^, 

 ist 1930 in einer denkwiirdigen Arbeit Nilsson's^* als Produkt einer von Fluorid 

 beeinflussten Zuckerspaltung durch Hefe entdeckt worden. Die urspriinglich schwer 

 erhalthche Substanz konnten Neuberg und Kobel^^ mit biochemischer Methodik als 

 schon kristallisierendes saures Bariumsalz leicht zuganglich machen. Sie zogen, wie auch 

 NiLSSON^^, die Schlussfolgerung, dass die Verbindung als normales Zwischenprodukt der 

 Glycolyse fungieren moge, da sie diese Substanz mittels Hefen und Milchsaurebakterien 

 in Brenztraubensaure iiberfiihren und im Gegensatz zu freier Glycerinsaure** vergaren 

 konnten. In Wiirdigung ihrer sich immer mehr offenbarenden Bedeutung ist sie von 

 Meyerhof und Embden als Glied in die Kette der obligatorischen Zwischenprodukte 

 der Desmolyse eingereiht worden. Substrate der Carboxylase und Ketonaldehydmutase 

 sind Brenztraubensaure und Methylglyoxal, und die spater nachgewiesenen umbauenden 

 Enzyme Isomerase, Phosphoglyceromutase, Enolase u.s.w.greifen ebenfalls an 3-Kohlen- 

 stoffverbindungen an. Somit ist es selbstverstandlich, dass diese Substanzen in jedem 



* Wenn Hefe Acetaldehyd statt zur Dismutation zu carboligatischer Erzeugung von Acyloin 

 verwendet, so ist nach L. Elion [Biochem. Z., 169 (1926) 471) auch unter diesen Bedingungen, wie 

 bei der 2., 3. und 4. Vergarungsform, Glycerin das Reduktionsaequivalent zur Oxydationsstufe 

 Acetaldehyd. 



** Freie Glycerinsaure wird unter keiner Bedingung von Hefe vergoren. Das ist schon von 

 C. Neuberg und J. Kerb [Ber., 47 (1914) 1308) und unter kritischer Beriicksichtigung der Literatur 

 spater wieder von O. v. Schonebeck [Biochem. Z., 276 (1935) 421) dargetan. Dagegen greifen Bak- 

 terien, die Hefe evtl. verunreinigen, nach C. Antoniani {Biochem. Z., 267 (1933) 380) freie Glycerin- 

 saure an. Siehe auch A. I. Virtanen, [Biochem. Z .,279 (1935) 262) und I. Tikka [Biochem. Z., 279 

 (1935) 264). 



Literatur S. lyjiiyS. 



