174 C. NEUBERG VOL. 4 (1950) 



die 2-3 Tage anhielt. Dann war alle Hexose verschwunden. Mit mehr Hefe wurde keine 

 neue Garung entfacht. Die schon in der Kalte eintretende Reduktion von FEHLiNG'scher 

 Mischung lehrte, dass unveranderte Triose vorhanden war. 



Obgleich Methoden zur Bestimmung von Triose neben Hexose ausgearbeitet sind^*, 

 eriibrigte sich deren Anwendung, da keine Hexosen mehr zugegen waren. Die zentrifu- 

 gierten Fliissigkeiten, die kein Drehungsvermogen aufwiesen, zeigten gegen FEHLiNG'sche 

 Mischung dasselbe Reduktionsvermogen, wie die urspriingHche Glycerinaldehydlosung; 

 die Reduktionskraft der Triose ist schon von Wohl^^ ermittelt. 



Verdoppelung der Mengen von Hexose und Hefe sowie erneuter Zusatz von Glucose 

 und Hefe nach beendeter Garung (in toto 3 Mai) anderte nichts an dem Ergebnis, so 

 wenig wie die Heranziehung einer anderen Hefesorte (untergariger Bierhefe). Eine 

 phytochemische Reduktion des (f,/-GlycerinaIdehyds war nicht nachweisbar. 



B. VERSUCHE MIT DIOXYACETON 



Die Versuche mit monomolekularem Dioxyaceton wurden wie die mit Glycerin- 

 aldehyd ausgefiihrt. Das Ergebnis war gleich, alle Ketotriose blieb unverandert. 



Kristallisiertes Dioxyaceton ist nach Neuberg und Hofmann^^ in einfacher Weise erhaltlich. 

 Bei richtiger Arbeitsweise kristallisiert die Ketotriose direkt in einer Ausbeute von 77%, berechnet 

 auf das in Arbeit genommene Glycerin, praktisch rein aus*. Durch Aufarbeitung der Mutterlauge 

 Uber das 2.4-Dinitrophenylhydrazon^2 kann man noch 10-14% 3-" kristallisiertem Dioxyaceton, in 

 toto also 90%, gewinnen. Der Rest diirfte das von Levene und Walti^* beschriebene polymere 

 Condensationsprodukt enthalten. 



Man kann sich von den mitgeteilten Tatsachen auch durch Anstellung der Versuche 

 in kleinstem Umfange iiberzeugen. Statt eines titrimetrischen Verfahrens wahlt man 

 dann die Methode der Destination mit H2S04^^. Es entsteht dabei quantitativ Methyl- 

 glyoxal, und dieses kann jetzt in y-Bereichen bestimmt werden*". Voraussetzung ist 

 natiirlich, dass keine Spezialhefen in Anwendung kommen, die Triosen angreifen, sei es 

 durch Condensation zu Hexosederivaten*^, sei es durch wirkliche Vergarung^^. 



C. VERSUCHE MIT CYCLOPENTANON 



Die Anstellung kann in der friiher^" fiir 2-Methylcyclohexanon angegebenen Weise 

 geschehen. Zur Trennung von unverandertem Keton schaltet man zweckmassig eine 

 Rektification iiber ^-Nitrophenylhydrazin oder 2.4-Dinitropenylhydrazin ein. Das 

 Cyclopentanol vom Siedepunkt 141° wurde in einer Ausbeute von 42% isoliert. 



D. VERSUCHE MIT d- UND d, /-CAMPHERCHINON 



Die phytochemische Reduzierbarkeit der Diketone ist am Beispiel des Diacetyls 

 aufgefunden^^. Auch andere Polyketone sind der Hydrierung durch garende Hefe 

 zuganghch, solche der aliphatischen, aromatischen und heterocyclischen Reihe^^. Im 



* Mit sehr ahnlicher Methodik haben auch Underkofler und Fulmer"** gute Resultate 

 erzielt. Die von ihnen erhaltene Ausbeute ist etwas geringer gewesen. Die von ihnen angegebenen 

 80% beziehen sich namlich nicht auf eingesetztes Glycerin, sondern auf Prozente von reduzierender 

 Substanz. Diese besteht ausserdem nicht nur aus Triose, vielmehr ist nach Bousfield, Wright und 

 Walker^'* ein starker reduzierender Korper beigemengt. 



Literatur S. lyyliyS. 



