176 C. NEUBERG VOL. 4 (1950) 



E. VERSUCHE MIT ISOCAPRONALDEHYD (i, /-METHYL-W-PROPYL-ACETALDEHYD) 



Die Arbeitsweise fiir die phytochemische Reduktion des verwendeten Isocapron- 

 aldehyds schloss sich an diejenige an, welche fiir die entsprechende Umwandlung des 

 Isovaleraldehyds angegeben ist^®. 



10 g des racemischen Ausgangsmaterials (Kp 115-116°) lieferten 6.5 g 2-Methyl- 

 pentanol-i (Kp 147-149°). Dieser Hexylalkohol zeigte (unverdiinnt) im 2 dm - Rohr 

 eine Linksdrehung von a = — 0.9°. Fiir ein synthetisch gewonnenes Produkt, das 

 vielleicht keine maximale Drehung besessen hat, ist in der Literatur^^ [aj^ = — 1.25° 

 angegeben. 



ZUSAMMENFASSUNG 



Im Anschluss an Betrachtungen iiber Entstehung, Verhalten und Bedeutung der 3-Kohlen- 

 stoffkorper, insbesondere der freien wie phosphorylierten Triosen, wird folgendes gezeigt: Gewohn- 

 liche obergarige und untergarige Hefen, die Dioxyaceton und Glycerinaldehyd nicht vergaren, be- 

 vvirken keine phytochemische Reduktion der beiden Triosen zu Glycerin. Die 3-Kohlenstoffzucker 

 werden nicht verandert. Sie sind in Konzentrationen von i % fiir Hefe ungiftig und verhindern die 

 glatte Vergarung zugefiigter Zymohexosen nicht. Die Resistenz der Triosen gegen phytochemische 

 Reduktion ist insofern bemerkenswert, als die Desoxytriosen, Acetol und Milchsaurealdehj'd, ebenso 

 wie das Anhydrid der Triosen, das Methylglyoxal, unter vergleichbaren Bedingungen zu dem mit 

 Glycerol nahe verwandten Propylenglykol reduziert werden. 



Die verwendeten Hefen sind zu Bioreduktionen durchaus geeignet befunden worden. Sie fiihren 

 Cyclopentanon in Cyclopentanol, d- und ^./-Campherchinon durch Bioreduktion einer Carbonylgruppe 

 in Oxycampher und Isocapronaldehyd in 2-Methylpentanol-i iiber. Sobald dazu die Moglichkeit 

 besteht, verlauft die phytochemische Reduktion asymmetrisch. Diese selber ist nunmehr auch in der 

 Cyclopentanreihe und bei einem Dike ton der hydroaromatischen Reihe verwirklicht worden. 



SUMMARY 



In connection with considerations about the origin, behaviour, and significance of C3-substances, 

 particularly free as well as phosphorylated trioses, it has been shown that : Ordinary top and bottom 

 fermentation yeasts, which do not ferment dihydroxyacetone or glyceraldehyde, effect no phyto- 

 chemical reduction of the two trioses to glycerol. The Cg-sugars are unchanged. They are not toxic 

 to yeast in concentrations of 1%, nor do they inhibit the smooth fermentation of added zymohexoses. 

 The resistance of the trioses to phytochemical reduction is noteworthy insofar as the desoxytrioses, 

 monohydroxyacetone and lactic aldehyde, just like the triose anhydride, methylglyoxal, are reduced 

 to propylene glycol (which is closely related to glycerol) under comparable conditions. 



The yeasts used have been found to be entirely suitable for bioreductions. They convert cyclo- 

 pentanone into cyclopentanol, d- and rf,/-camphorquinone by bioreduction of a carbonyl group into 

 hydroxycamphor, and isocaproic aldehyde into 2-methylpentanol-i. As soon as the possibihty exists, 

 the phytochemical reduction takes an asymmetric course. This has now been carried out in the 

 cyclopentane series and with a diketone of the hydroaromatic series. 



RfiSUMfi 



A la suite de considerations sur la formation, le comportement et I'importance des corps a trois 

 atomes de carbone, sp^cialement des trioses, tant libres que phosphorylees, on montre ce qui suit: 



Des levures hautes ou basses ordinaires, qui ne font pas fermenter la dioxj'ac^tone et I'ald^hyde 

 glycerique, ne provoquent pas davantage de reduction phytochimique de ces deux trioses en glycerine. 

 Les deux corps ne sont pas transformes. A la concentration de 1%, ils ne sont pas toxiques pour la 

 levure et n'inhibent pas la fermentation reguliere de zymohexoses additionn^s. La resistance des 

 trioses a la reduction phytochimique est d'autant plus remarquable que les desoxytrioses, Tac^tol et 

 I'aldehyde lactique, de meme que I'anhydride des trioses, le methylglyoxal, sont r^duits en propylfene- 

 glycol, proche parent de la glycerine, dans des conditions comparables. 



Les levures utilis6es ont ete trouvees parfaitement aptes a effectuer des reductions biochimiques. 



Literatur S. lyjjiyS. 



