Untersuchungen über isotonische Koeffizienten usw. 569 



dünnten Lösungen, für Konzentrationen von 0,01—0,1 normal aber 

 schon längst nicht mehr genau ^). Darauf ist schon sehr oft in der 

 physikalisch-chemischen Literatur hingewiesen worden (vgl. außer 

 vielen anderen Arbeiten z.B. Planck, 1902, S. 219 und 221; 

 Nernst, 19U1, S. 487 ff. u. 1913, S. 571; Drucker, 1905, z.B. 

 S.33; Jahn, 1905, S.153; Overton, 1907, S.782ff.; Washburn, 

 1908/09; Arrhenius, 1910, S. 58, 156 ff.; Findlay, 1914, S.33, 

 55); seit langem gehen ja die Bestrebungen der Physiko-Chemiker 

 dahin, die van't Hoff sehen Gesetze durch umfassendere zu er- 

 setzen, die auch für die „realen" Lösungen gelten. Gewiß sind im 

 Grunde genommen die Abweichungen solcher Konzentrationen, wie 

 sie der Physiologe bei seinen meisten Untersuchungen verwendet, 

 von der vant Hoffschen Theorie noch so klein, daß er sie bei 

 seinen meisten Untersuchungen vernachlässigen kann (so Nernst 

 1913, S. 571, siehe auch Findlay, 1914, S. 11). Dieses Vorrecht 

 hört aber auf, wenn er ohne weiteres die Zahlenwerte der iso- 

 tonischen Koeffizienten als einen auch nur einigermaßen genauen 

 Ausdruck des Verhältnisses der osmotischen Drucke betrachtet. 

 Gerade die Unstimmigkeiten zwischen diesen, auf verschiedenen 

 Wegen bestimmten isotonischen Koeffizienten sind es ja vornehmlich 

 gewesen, die auf die eng begrenzte Richtigkeit der van't Hoff- 

 schen Theorie so deutlich hingewiesen haben; übrigens war diese 

 Theorie von ihrem Begründer ja auch ausschließlich für den Grenz- 

 fall der unendlichen Verdünnung ausgesprochen worden. Ich muß 

 darauf bei der Wichtigkeit der Sache für unsere Fragestellung 

 etwas näher eingehen. Diese Unstimmigkeiten sind nämlich nicht 

 so klein, daß man sie unbeachtet lassen könnte. Sie beruhen im 

 wesentlichen, doch nicht ausschließlich, darauf, daß wir infolge der 

 Lösungsanomalien, die durch Auflösung von Elektrolyten oder vielen 

 Nichtelektrolyten in Wasser entstehen, weder bei den plasmoly- 

 tischen Versuchen, noch bei einer der physikalisch - chemischen 

 Methoden, mit denen wir isotonische Koeffizienten bestimmen, über- 

 haupt imstande sind, ohne weiteres anzugeben, mit was für wahren 

 Konzentrationen wir wirklich gearbeitet haben. Infolgedessen können 

 die isotonischen Koeffizienten nicht ganz genau richtig sein und 



1) Ja, nach Flügel (1912, S. 590) erweist sich das Massenwirkungsgesetz, „in 

 der üblichen Form angewandt", „für verdünnte Lösungen bis zu 0,001 normal herab als 

 ungültig, sowohl für die aus den Gefrierpunktsmessungen als auch die aus den Leit- 

 vermögen berechneten Konzentrationen". Vgl. auch Snethlage, 1915, S. 173 und die 

 dort zit. Lit. 



