Untersuchungen über isotonische Koeffizienten usw. 571 



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liegen (Jahn, 1901b, S. 490 ff.); der Satz von Arrhenius a 



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gilt eben für die Lösungen nicht, sofern sie nicht unendlich ver- 

 dünnt sind! Aus einer Arbeit von Jahn (1905, S. 151 ff.), worin 

 zum Vergleiche die i -Werte mitgeteilt sind, die aus den Gefrier- 

 punktserniedrigungen und aus den Leitfähigkeiten bestimmt wurden, 

 möchte ich folgende Sätze als besonders lehrreich anführen: „Für 

 die Chloride des Natriums und des Kaliums ist die Übereinstimmung 

 zwischen den beiden Zahlenreihen eine sehr befriedigende; für 

 Lithiumchlorid ergibt das Leitvermögen kleinere, für Cäsiumchlorid 

 und Kaliumbromid hingegen größere lonenkonzentrationen als die 

 Gefrierpunktserniedrigung, Es ist nun aber ein großer Irrtum, 

 wenn man aus der nahezu vollständigen Übereinstimmung zwischen 

 den aus den Leitvermögen und den aus der Gefrierpunktserniedri- 

 gung berechneten lonenkonzentrationen, die sich für das Kalium- 

 chlorid ergibt, auf die Gültigkeit der einfachen Gesetze für dieses 

 Salz schließen wollte, wie es unbegreiflicherweise neuerdings wieder 

 geschehen ist. Denn die lonenkonzentrationen sind aus der Ge- 

 frierpunktserniedrigung unter der Voraussetzung berechnet worden, 

 daß jedes Salzmolekül in zwei Ionen zerfällt." S. 153: „Es kann 

 . . . keinem Zweifel unterliegen, daß die einfachen Gesetze in den 

 von mir untersuchten Konzentrationen (0,1—0,01 normal) noch 

 nicht zutreffen, daß also die mit diesen Gesetzen berechneten 

 lonenkonzentrationen jedenfalls unrichtig sind. Damit ist aber auch 

 das Leitvermögen als Maß für den Dissoziationsgrad gerichtet, da 

 die mit demselben berechneten lonenkonzentrationen sehr an- 

 genähert mit den notorisch falschen Werten übereinstimmen, welche 

 das einfache van't Hoff sehe Gesetz liefert. Dieser zuerst von 

 Nernst gezogene Schluß ist unwiderleglich." 



Dazu kommt aber noch ein Zweites. Die auf plasmolytischem 

 Wege ermittelten isotonischen Koeffizienten sind überhaupt gar 

 nicht das Verhältnis des osmotischen Druckes der Salzlösung 

 gegenüber dem eines „idealen" Körpers, d. h. eines solchen, der 

 keinerlei Anomalien in wässeriger Lösung zeigt, sondern gegenüber 

 Rohrzuckerlösung, die selbst wie das Salz, aber aus anderen Ur- 

 sachen, der van't Hoff sehen Theorie ganz und gar nicht folgte 

 während der i-Wert, den man aus der Leitfähigkeit erhält, das 

 Verhältnis des Salzes zu einem Körper ausdrückt, der streng der 

 einfachen Theorie der Lösungen unterworfen ist! Schon Raoult 

 (1898, S. 653) stellte mittels der kryoskopischen Methode Anomalien 



