Untersuchungen über isotonisehe Koeffizienten usw. 577 



Größe E, die durch die Beziehunff E = definiert ist, worin J 



m 



der Gefrierpunkt, m die gewichtsnormale Konzentration, E die 

 molekulare Gefrierpunktserniedrigung bedeutet, nicht sicher rechnen; 

 in der Tat, was wissen wir von der wirklichen (theoretischen) Kon- 

 zentration , wenn wir eine Lösung vom Gehalte m^,_^ GM empirisch 

 hergestellt haben, da doch die Anomalien der Lösung auf chemischen 

 Bindungen von Wassermolekülen an die gelösten Moleküle oder 

 Ionen oder gar an beide und auf wechselseitigen Bindungen dieser 

 zu beruhen scheinen? Und diese Fehler werden sich dadurch ver- 

 größern, daß wir sie in verschiedenem Maße bei den beiden 

 Berechnungen, einmal für das Salz, dann für den Zucker machen. 

 Sie werden freihch für unsere Bedürfnisse um so kleiner sein, je 

 näher die empirische Konzentration, aus der der E-Wert berechnet 

 ist, der empirischen Konzentration entsprechend genommen werden 

 kann, für die wir den Gefrierpunkt berechnen wollen, und je kleiner 

 diese Konzentration ist. Da wir oft über solche Konzentrationen 

 verfügen können, so wäre also, Impermeabilität der Zelle für beide 

 Lösungen vorausgesetzt, auf diesem Wege nahezu eine Überein- 

 stimmung zwischen denjenigen i- Werten zu erwarten, die wir aus 

 den Plasmolyseversuchen und aus den kryoskopischen Messungen 

 erhalten können, falls die oben erwähnten theoretischen Voraus- 

 setzungen über die Beziehungen zwischen osmotischen Drucken und 

 Gefrierpunktserniedrigungen wirklich richtig sind und andere Fak- 

 toren den Versuch nicht störend beeinflussen. Klar muß man sich 

 aber darüber sein, daß der errechnete i-Wert ebensowenig etwas 

 über die wahre Dissoziation der Lösung aussagen kann, wie der 

 plasmolytisch bestimmte. Das ist übrigens für uns gleichgültig. 



Nun haben wir aber die Plasmolyse gar nicht bei Gefrier- 

 teraperatur, sondern bei Zimmertemperatur ausgeführt. Dadurch 



den plasmolytisch ermittelten i-Werten vergleichen würden. Nach van't Hoffs Theorie 



E "^z A 



ist i = — ; E = — ; E = — , wobei E die molekulare Erniedrigung des Salzes, E^ 

 E^ ^ m^ m 



des Zuckers, m die gewichtsnormale Konzentration, A der Gefrierpunkt ist. Auf jeden 



Fall müssen wir mit dem Faktor E (der molekularen Erniedrigung) rechnen und den 



kennen wir eben nicht genau bei Lösungen, für die van't Hoffs Theorie nicht gilt. 



Entsprechend sagt Kernst (1901, S. 487 ff.): Da die Gasgesetze für stark dissoziierende 



Elektrolyte (aber auch für Zucker! Fg.) nicht gelten, so kann man ohne Korrektionen 



auch die Dissoziationsgrade (die in i zum Ausdrucke kommen, entsprechend i == 1 + 



(n — l)a, worin a der Dissoziationsgrad ist) aus den Gefriermessungen nicht errechnen 



(siehe auch Jahn, 1902, S. 259). 



