"Weitere Mitteilungen über die Regulation der Stoffaufnahme. 437 



den Einfluß der Verteilung der gelösten Stoffe auf ihre Reaktionen 

 zu erörtern haben. 



Jedes chemische Gleichgewicht ist nämlich in hohem Maße 

 verschiebbar durch Änderung des Mediums, in dem die Reaktion 

 vor sich geht, und zwar wird diese Gleichgewichtsverschiebung 

 beherrscht von den Löslichkeitsverhältnissen der in Betracht kom- 

 menden Stoffe in den verschiedenen Medien. Diese Beziehungen 

 sind in folgender Weise abzuleiten: Jeder Körper verteilt sich 

 zwischen zAvei in Berührung stehenden Lösungsmitteln in einem 

 konstanten , von der absoluten Konzentration unabhängigen Ver- 

 hältnis, dem sog. Teilungsverhältnis. Hat nun in einem dieser 

 Lösungsmittel, etwa Wasser, eine chemische Reaktion zu einem 

 Gleichgewicht geführt, so werden in das andere, etwa Schwefel- 

 kohlenstoff, die reagierenden Stoffe, jedes seinem besonderen 

 Teilungskoeftizienten entsprechend, übergegangen sein, und zum 

 Schluß im Schwefelkohlenstoff in einem anderen Konzentrations- 

 verhältnis zueinander stehen als im Wasser. Nun müssen aber die 

 im Schwefelkohlenstoff gelösten Stoffe, die dem Teilungsgesetz -ent- 

 sprechend sich mit den im Wasser befindlichen ins Diffusions- 

 gleichgewicht gesetzt haben, untereinander im chemischen Gleich- 

 gewichte stehen. Sonst wäre nämlich wiederum die Möglichkeit 

 zu chemischen Umsetzungen gegeben, die ihrerseits zu Störungen 

 des Diffusionsgleichgewichtes führen würden. Dadurch wäre aber 

 ähnlich wie in dem bereits oben angeführten Beispiel die Möglich- 

 keit zu einem Prozeß gegeben, der dem zweiten Hauptsatz der 

 Thermodynamik widerspricht. In dessen Unmöglichkeit ist also die 

 eben dargelegte Beziehung zwischen Gleichgewichtsverschiebung 

 durch das Medium und Teilungsverhältnis gegeben. 



Das Teiluugsverhältnis steht aber seinerseits zu den Löslich- 

 keitskonstanten in Beziehung. Diese wird am klarsten hervor- 

 treten, wenn wir uns den gelösten Körper im Überschüsse vor- 

 handen und demnach in beiden Lösungsmitteln bis zur Sättigung 

 gelöst denken. In diesem Falle ist nun das „Teilungsverhältnis", 

 d. h. das Konzentrationsverhältnis in beiden Medien, gleich dem 

 Verhältnis seiner Löslichkeitswerte in diesen. Da nun bei An- 

 wendung verdünnter Lösungen der Teilungskoeffizient der gleiche 

 bleibt, so verteilt sich auch hier der gelöste Stoff zwischen den 

 Lösungsmitteln im Verhältnis seiner Löslichkeitskonstanten in den- 

 selben. Wenigstens gilt dies als Grenzgesetz, das bei schwer lös- 

 lichen Körpern genau, für andere angenähert zutrifft. 



