590 K. Shibata, 



In den Kapillarflüssigkeiten, welche eine gleich starke Repulsiv- 

 wirkung ausüben, mußten also die H-Ionen immer in der- 

 selben Konzentration enthalten sein. 



Da indes jede dieser Flüssigkeiten ein Gemisch von einer 

 starken Mineralsäure und einem Salz der schwach dissoziierenden 

 Säure, äpfelsaurem Natron, darstellt, so muß sich das Gleich- 

 gewicht zwischen den Ionen in der Weise einstellen, daß die H der 

 starken Säuren, zB. HCl, und das Äpfelsäureradikal in Wechselwirkung 

 treten, um schwach dissoziierende Apfelsäuremoleküle zu bilden, 

 bis die übrig bleibende HCl mit der entstandenen Apfelsäure iso- 

 hydrisch geworden ist. Nach dieser Erwägung kann man die 

 Konzentration der H-Ionen in der benutzten Kapillarflüssigkeit 

 annähernd wie folgt berechnen: nimmt man zunächst an, daß von 

 'A-,00 Mol HCl in der Lösung etwa Vtüo Mol zur Bildung der Apfel- 

 säure verbraucht wird, so beträgt die Konzentration der übrig- 

 bleibenden HCl, welche total dissoziiert ist, V2850 Mol. Da nun 

 anderseits die hierbei gebildete Apfelsäure mit der Konzentration 

 von V760 X '/2 = V1500 Mol zu ca. 53,3 "/o dissoziiert ist', so beträgt 

 die Konzentration der von dieser abdissoziierten H-Ionen ebenfalls 

 Vssso Norm-). Damit wird also das erforderliche Dissoziations- 

 gleichgewicht erreicht. Hieraus ergibt sich, daß die Konzentration 

 der gesamten H-Ionen in dem oben erwähnten Kapillargemisch 

 von einer Mineralsäure und Natriummalat immer '/2850 X 2 = ^'uä5 

 Norm ist. Beiläufig sei hier bemerkt, daß die ganz wenig disso- 

 ziierte Borsäure in einer sehr hohen Konzentration noch nicht 

 hinreichend stark repulsiv wirkte, um das Einschwärmen der Samen- 

 fäden in die Kapillare zu verhindern. 



Bei den Versuchen mit den organischen Säuren läßt sich 

 die Konzentration der H-Ionen im Kapillargeraisch wegen der 

 komplizierteren Gleichgewichtsverhältnisse nicht leicht ausrechnen. 

 Nur in den einfacheren Fällen, zB. bei sehr schwachen Säuren, 

 Buttersäure und Essigsäure, kann man die Konzentration der 

 H-Ionen annähernd berechnen nach der Annahme, daß die Säure 

 und äpfelsaures Natron gar nicht aufeinander wirken; da nun 

 \':,o Mol Essigsäure zu ca. 30 '^/o dissoziiert ist ^), so muß die hierbei 

 gefundene kritische Konzentration der H-Ionen noch etwas größer 



1) Bis zu dieser Konzentration verhält sich die Äpfelsäure praktisch wie eine 

 nionobasische Säure und dissoziiert nur ein H-Ion ab. 



2) Gramm pro Liter. 



3; Ostwald, 1. c, p. 174. 



