SÉANCE DL' ! JANVIER 1916. 3l 



sujet toujours délicat, on n'a pas le droit do sauter à pieds joints par-dessus 

 les difficultés; elles sont nombreuses. 



Deux méthodes de mesures ont été employées pour prouver qu'à la tem- 

 pérature de o", la chaleur d'équilibre du sel marin est positive. La pre- 

 mière procède par deux différences successives entre des grandeurs 5o fois 

 plus grandes que le résultat final. L'auteur lui-même déclare que les 

 erreurs possibles sont .supérieures en valeur absolue à la grandeur mesurée. 

 Il n'y a donc pas lieu d'insister. 



La seconde méthode, au contraire, repose sur une mesure directe. Je ne 

 puis pas en contester le principe, puisque je l'ai recommandée lors de mes 

 expériences sur les hutyrates et les isobutyrates, comme la seule exacte. 

 Elle n'est pas cependant exempte de difficultés et ne convient (pie pour les 

 chaleurs de dissolution importantes; celles des hutyrates et des isobu- 

 tyrates sont peut-être 100 fois plus fortes que celle du chlorure de sodium. 

 L'emploi de cette méthode comporte des corrections multiples, dont il ne 

 sera pas inutile de chercher à apprécier l'importance. 



i° La chaleur d'humectation de la poudre sèche du sel doit être 

 défalquée de la chaleur totale observée. Les mesures faites sur du sable 

 quartzeux en grains de o™,oo5 ont donné i4 ( ' al par gramme. En admet- 

 tant le même chiffre pour le chlorure de sodium, cela ferait pour une molé- 

 cule -+- 8oo Cal . La finesse du sel, il est vrai, ne devait pas être si grande. En 

 prenant seulement des grains de o mm ,o5, cela ferait encore un dégagement 

 de _,_ 8o Cal . 



2 La chaleur de dissolution, qui figure dans la formule, se rapporte 

 à des cristaux d'un rayon de courbure infini, pour lesquels l'intervention 

 de l'énergie superficielle est négligeable. La chaleur de dissolution croît 

 avec la finesse. L'on n'a pas de mesures relatives au chlorure de sodium, 

 mais si l'on admet les chiffres trouvés pour le sulfate de baryte et le sulfate 

 de chaux, cette seconde quantité de chaleur serait pour des grains 

 de o n "",oo5, de -h 20o Cal et pour des grains de o mm ,o.i, de -+- 20 Cal . 



3° Les expériences faites à o°, i5 sont sujettes à une autre cause d er- 

 reur : la formation de l'hydrate à '. mo1 d'eau. Cette chaleur doit être voisine 

 de 2000 Cal . 11 suffit donc de l'hydratation d'une petite quantité du sel 

 solide resté au contact de la dissolution pour occasionner de graves per- 

 turbations. 



i " Je ne discuterai pas les mesures calorimétriques elles-mêmes. La 

 régularité de l'abaissement de température par o°,o2 laissera cependant 

 rêveurs les savants habitués aux mesures thermochimiques. 



