SÉANCE DU 17 JANVIER 1916. 129 



Il va de soi que nous avons effectué une expérience en tout semblable 

 à la précédente, mais sans addition de mèthylal ; elle ne nous a fourni aucune 

 des bases énumérées plus haut. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la nitration de Tacide phénylpropiolique. 

 Note de M. S. Ruicii, présentée par M. Armand Gautier. 



Les trois acides nitro-phénylpropioliques isomériques, 



/C^C.COOH 

 ° H \NO* 



sont connus; ils ont été préparés par déshydrogénalion des acides nitro- 



cinnamiques 



„, u ./CH = CH.COOH 

 L H \NO« 



mais la nitration directe de l'acide phénylpropiolique n'a pas encore été 

 effectuée. J'ai étudié cette réaction afin desavoir si le groupe C = C.CO OH 

 oriente un nouveau substituant dans la position meta (comme le font les 

 groupes COOH, CHO, NO 2 *, CN, S0 3 H) ou dans les positions para et 

 ortho (ainsi que le font les groupes OH, NH", CH 3 , CH 2 .COOH). 



J'ai constaté que l'acide phénylpropiolique peut être nitré sans qu'il y 

 ait oxydation de la chaîne latérale, si l'on procède comme suit : 



On refroidit, à — 20 , 3 cm3 d'acide nitrique (densité i,5) exempt de vapeurs 

 nitreuses, et l'on y introduit par petites portions os,i d'acide phénylpropiolique; on 

 maintient la solution pendant 5 à 10 minutes à la température indiquée, puis on la 

 verse sur de la glace pilée; il se dépose une poudre blanche, qu'on jette sur un filtre 

 et qu'on lave à l'eau. Après cristallisation dans l'alcool étendu, on obtient de fines 

 aiguilles incolores; celles-ci fondent à 1S1 et constituent Yacicte para-nitro- 

 phènylpropiolique. 



Si l'on effectue la nitration en ne refroidissant qu'à o°, cet acide est accompagné 

 d'une petite quantité de son isomère ortho. Ce dernier reste dans les eaux mères 

 lorsqu'on fait cristalliser le mélange dans l'eau bouillante. Additionnées d'alcali et de 

 glucose et portées à l'ébullilion, ces eaux mères prennent une coloration verdâtre, 

 puis bleue, et après 3 jours de repos on y trouve un dépôt d'indigo (06,02 à partir 

 de ofi,2 d'acide phénylpropiolique. 



Je n'ai pas constaté, dans ces nitrations, la formation d'acide méla-nilro- 

 pbénylpropiolique. 



Le groupe C = C. COOH oriente donc le radical NO 2 en para, et secon- 



