SÉANCE DU 7 FÊVR1EK 1916. 223 



susceptible de donner des hydrates estirréalisable », toute formule relative 

 à ce genre de solubilité perd signification el portée? Je n'avais pas dit autre 

 chose. 



La considération de différentielles secondes, ou plutôt de causes secon- 

 daires inspirées par la Capillarochiniie de Freundlich, conduit M. Le Cha- 

 teïïer à substituer un minimum de solubilité, inconnu jusqu'ici, à la solu- 

 bilité invariable due à une chaleur de dissolution nulle qu'il attribuait au 

 sel marin dans son Mémoire de 1888. Il fait pour cela intervenir la chaleur 

 d'humectation de la poudre sèche qui, d'après ses calculs, est considérable 

 et même illimitée, car elle atteint 8oo oal par molécule pour des grains de sel 

 de o mm ,oo5, et elle est inversement proportionnelle au diamètre du grain. 

 De cette conception il résulterait que la chaleur de dissolution varierait 

 considérablement avec la pulvérisation des solides. 



Il serait surprenant qu'un fait d'une telle importance eût échappé à Ber- 

 thelot et à Thomsen. Néanmoins, j'ai tenté l'expérience sur des poudres 

 les unes plus grosses, les autres plus fines que celles dont la chaleur d'hu- 

 mectation serait de 8o cal . Aucune différence ne s'est révélée, vers o°, dans 

 mon calorimètre en puits de glace où les corrections de refroidissement sont 

 nulles et où les lectures se font au o,oo5 de degré, précision exigée dans 

 toutes les mesures thermochimiques et cryoscopiques. Or pour le sel marin 

 une variation de 8oo cal correspondrait à un refroidissement de o°, 2 5 envi- 

 ron, soit o°,025 pour une variation de 8o ial ; ce qui serait encore une erreur 

 inadmissible. 



A la réflexion, il semble que, théoriquement, l'intervention de chaleurs 

 d'humectation ne peut être invoquée dans aucun cas sans entraîner la néga- 

 tion du premier principe de l'énergétique ou, si l'on préfère, sans entraîner 

 la possibilité du mouvement perpétuel; car l'action transitoire d'une poudre 

 qui absorbe de la chaleur en s'humeetant el qui la restitue en se dissolvant 

 n'influe en rien sur la chaleur de dissolution finale, en vertu du principe de 

 l'état initial et final, c'est-à-dire de l'équivalence. 



Pour une raison semblable, aucune formule rationnelle ne s'applique aux 

 corps qui, entrant anhydres au sein d'une solution, en sortent hydratés. 

 Effectivement la chaleur dégagée par ces transformations n'est pas la quan- 

 tité de chaleur qui s'applique à un cycle d'opérations réversibles régi par le 

 principe de Carnot, puisque le corps initial, ici CO 3 Na% n'est pas régénéré 

 après le cycle des opérations. De ce chef, la plupart des sels échappent à 

 toute règle rationnelle. 



II en est certes tout autrement d'un hydrate que sa dissolution régénère 

 par contact avec une source froide. Pourtant, même dans ce cas d'équilibre 



