SÉANCE DU l3 MARS 1916. 38g 



et taire agir le chlore suivant 



HN0 , + Cl*4- H»0 IINO'-h aHCI. 



Le chlore assure ainsi la régénération de UNO' et II CI à partir de HN O a 

 et H'M), en sorte que, par sommation des deux équations, on retrouve en 

 sens inverse l'équilibre précité. 



Reste à examiner V influence de la température. D'après le principe de 

 l'équilibre mobile, la réaction ( 1 '), qui est favorisée par l'élévation de tem- 

 pérature et suivie d'un accroissement de pression, doit absorber de la cha- 

 leur. En effet, eu tenant compte des chaleurs de dissolution, ce qui est 

 nécessaire puisque la réaction s'effectue en milieu aqueux, on trouve, con- 

 formément à la théorie, pour la chaleur de cette réaction, des valeurs néga- 

 tives : — 20 Ca ' environ, si l'on part de solutions de HC1 à 37 pour 100 

 et de HNO a à 70 pour 100 et --27°'' environ, si la dilution de ces 

 acides est double ('). La réaction étant endothermique et caractérisée 

 par ces chiffres, ou s'explique pourquoi, afin d'activer le dégagement de 

 chlore, il convient de chauffer et d'autant plus fortement que les acides sont 

 plus dilués. 



Relatons en terminant une petite observation qui corrobore bien ces vues. 

 En mélangeant les deux acides dans un récipient, présentant une isolation 

 thermique convenable (éprouvette Dewar ), muni d'un thermomètre et d'un 

 agitateur, on constate, au début, une élévation rapide de température de 

 quelques degrés; la température redescend ensuite progressivement et se 

 maintient à -i° environ au-dessous de celle des liquides avant leur mélange, 

 ce qui atteste bien l'absorption de chaleur due à la réaction. L'élévation de 

 température du début provient simplement de l'action de IIC1 sur l'eau de 

 la solution de HNO ', les chaleurs de dissolution et de dilution de cet acide 

 étant faibles par rapport à celles de HCl. lui effet, dans le même récipient, 

 quelques gouttes d'eau, représentant à peu près l'eau contenue dans la solu- 

 tion de UNO 3 , ajoutées à la solution de HCl, ont provoqué une élévation 

 «le température de V' environ. C'est cette chaleur, disponible lors du 

 mélange, qui contribue à favoriser au commencement la réaction endo- 

 thermique. 



(') Les chaleurs «le formation utilisées dans ce calcul ont été relevées dans les 

 I a 1)1 es tliennoclii iniques; pour celle de NO Cl, qui n'v figure pas. nous avons adopté 



la valeur — 7 e ' 1 déterminée récemment (Brixkii et I'vi.kohf. ./. l'hini. phys., t. 10, 

 1912, p. 64o). Kn calculant la chaleur de réaction à partir des corps anhydres, on 



aboutit à une valeur positive : 22 e " 1 environ. 



