SÉANCE DU l5 MAI 1916. 753 



CHIMIE PHYSIQUE. — Sur les conséquences de l'assimilation des dissolutions 

 réversibles aux vapeurs saturées. Note (') de M. Ai.b. Coi.son. 



Une solubilité est réversible quand un corps dissous à saturation entre 

 les températures T et T, se dépose identiquement et sous le même état 

 physique dès que la température revient de T, à T . Cette condition est 

 indispensable, je l'ai dit ( 2 ), pour que la thermodynamique régisse les 

 phénomènes de solubilité, et pour que l'assimilation des dissolutions 

 saturées aux vapeurs saturées, invoquée par Van't Hotï', fournisse un fil 

 conducteur précieux et solide, quand elle est rigoureusement faite. Cette 

 réserve exige l'application intégrale des principes de l'énergétique qui, 

 pour les vapeurs saturées, aboutit à l'équation de Clapeyron 



Lf/T=ÀÏ(V — U)dp. 



En outre, au lieu de supposer U = o, ce qui supprime le caractère rationnel 

 de cette égalité, comme je l'ai dit (loc. cit., p. 122), puis d'aggraver cette 

 faute en appliquant ensuite à cette formule tronquée la loi des gaz PY = HT, 

 alors qu'il s'agit de vapeurs saturées régies par une tout autre loi, il faut sim- 

 plement adapter les termes de la formule de Clapeyron aux phénomènes 

 dont on admet l'assimilation. Dans ces conditions le travail (V — \J)dp, 

 réalisable dans une machine de Carnot, s'applique à l'expansion \ -- U 

 du solide dans le solvant effectuée à température constante T, la pression 

 extérieure/? étant égale à la pression osmotique de la solution saturée à T, 

 et la chaleur d'expansion moléculaire L étant la chaleur moléculaire de 

 saturation sous cette pression p. Telle est l'harmonie des termes indispen- 

 sable pour que la formule de Clapeyron, expression des principes de 

 l'énergétique, s'adapte aux dissolutions. 



Remarque. — La substitution de la chaleur d'équilibre p à la chaleur de 

 saturation L exigerait que l'expansion correspondante du solide dans une 

 solution presque saturée, se fit, non plus sous la pression osmotique p, 

 mais sous la différence p — p de deux pressions osmotiques voisines corres- 

 pondant respectivement au passage d'une solution presque saturée à l'état 

 de saturation; mais revenons au parallélisme direct entre les vapeurs 

 saturées et les dissolutions saturées. 



(') Séance du 8 mai 1916. 



( ! ) Comptes rendus, t. I(i2. 1916, p. 121. 



