SÉANCE DU 19 JUIN 191 6. 945 



toute la longue série de ces isomères et de leurs nombreux dérivés bien 

 cristallisés pouvant être d'une grande utilité pour l'étude des rapports 

 entre la constitution chimique et les propriétés physiques de ces corps, 

 je me suis appliqué à en préparer un certain nombre. 



Le procédé qui m'a servi pour la préparation des acides stéaroliques T, 8 

 et T 5 o est analogue à celui que nous avons employé, mon bien regretté 

 maître et ami M. Arnaud et moi, en 1910, pour les isomères T l0-n et T s 9 . 

 Il est basé, comme on se le rappelle, sur l'isomérisation par déplacement 

 de la triple liaison, à droite et à gauche, lors du traitement des dérivés 

 diiodhydriques d'un acide stéarolique par la potasse alcoolique. 



280= d'acide taririque ( i mo1 ) sont fondus dans un ballon à fond plat. On y fait arriver 

 un courant d'acide iodhydrique sec jusqu'à ce que le poids du ballon augmente de 256s 

 (2 mo1 HI). La fixation du gaz est lente à la fin de l'opération et il est nécessaire d'agiter 

 énergiquement. On dissout l'huile lourde et brune ainsi obtenue dans 800'"'' de potasse 

 alcoolique à 3o pour 100 et l'on fait bouillir au bain-mai ie pendant 3 heures. On filtre 

 alors à chaud l'iodure de potassium déposé, on distille l'alcool et l'on décompose les 

 savons en solution dans l'eau bouillante avec de l'acide sulfurique dilué. Après refroi- 

 dissement, on obtient un gâteau cristallin imbibé d'une matière huileuse. Cette 

 dernière représente un peu plus d'un tiers du poids du gâteau et est formée par des 

 acides monoiodoléiques qu'il est impossible de désioder avec la potasse alcoolique 

 même à la température de 175°. Les cristaux sont constitués par un mélange de trois 

 isomères stéaroliques T 7 . 8) T 6 . 7 et T 56 . Il s'agit maintenant de séparer les unes des 

 autres toutes ces substances. 



Pour débarrasser les acides solides de la matière huileuse qui les imbibe on dissout 

 le tout dans 3 vo1 d'alcool et l'on ajoute 4oo cœ ' de soude alcoolique normale. Les sels 

 acides de sodium des trois isomères cristallisent rapidement et sont essorés au bout de 

 24 heures. Les eaux mères concentrées déposent encore des cristaux. En décomposant 

 les sels acides réunis par de l'acide sulfurique étendu, on obtient en tout 1 53s d'acides 

 solides. Une simple cristallisation dans 5 vo1 d'alcool permet d'en enlever une soixan- 

 taine de grammes d'acide taririque presque pur. La séparation de l'isomère T 7 . 8 se 

 fait sous forme de dérivé diiodé. Pour cela on transforme le restant du mélange en 

 dérivés diiodés en liqueur acétique suivant la méthode décrite antérieurement ( ') et on 

 les dissout dans 3 vo1 d'alcool. C'est l'acide diiodo-7 .%-élaïdique qui cristallise le pre- 

 mier à basse température. Après plusieurs recristallisations qui l'amènent à un point 

 de fusion de 68°, on le désiode en solution dans l'alcool absolu à l'aide de sodium 

 métallique, pour régénérer l'acide stéarolique T 7 . B . 



La séparation de l'isomère T 5 6 est plus compliquée. On désiode les eaux mères 

 diiodées, on dissout les acides régénérés dans l'alcool et l'on ajoute par fractions de la 

 soude normale alcoolique de façon à faire cristalliser les sels acides de sodium en 

 fractions de 8s à ios. Chaque fraction est partagée de la même manière en portions 

 de 16 à 2S. L'acide libre est mis en liberté dans chacune de ces fractions et recristallisé. 



(') Comptes rendus, t. 149, 1909, p. 220. 



