32 



6. Hydrolysens Forandring med Temperaturen. 



Ved Hjælp af Van't Hoffs Formel for Forskydningen af en kemisk Ligevægt 

 med Temperaturen kan man beregne Varmetoningen ved en Proces. Formlen lyder 

 som bekendt ') : 



dliiK _ _q 

 clT ~ R-f'' 



hvor A' er Ligevægtskonstanten, q Varmetoningen i Gramkalorier, T den absolute 

 Temperatur og R en Konstant, som efter nyeste Bestemmelser-) kan sættes til 1,97. 

 Integreres under Antagelse af, at q er konstant, faas: 



Naar man anvender denne Formel paa de Hydrolysekonstanter, som er fundne for 

 det blaa Kromiklorid ved O" og ved 25°, findes som Værdi for Varmetoningen ved Pro- 

 cessen: CrCl.^H^O = CrCl.,OH + HCl eller rettere: Cr+++^H^O = CrOH++ + H+ 



q = 9600 Gramkalorier. 



Naar Recoura') havde opløst det Kromihydroksyd, der svarede til de blaa- 

 violette Salte, i to Ækvivalenter Saltsyre, og til denne Opløsning satte endnu et 

 Ækvivalent Saltsyre, fik han en Varmetoning paa 8,2 Kai. = 8200 Gramkalorier 

 (ved 10°). Dette er i nogenlunde Overensstemmelse med den beregnede Varme- 

 toning, navnlig da Recoura jo ved sit Forsøg i Virkeligheden ikke maaler Varme- 

 toningen, som svarer til et helt Ækvivalents Omsætning, fordi det dannede blaa 

 Klorid er lidt hydrolyseret'). 



Hvis man antager, at q ikke forandres ved højere Temperatur, men stadig kan 

 sættes lig 9600, finder man følgende Værdier for Hydrolysekonstanten og for Hy- 

 drolysegraden i Opløsninger af blaal Kromiklorid. 



Tabel 13. 

 Del blaa Kro m i klorid s Hydrolyse ved forskellige Temperaturer 



og Koncentrationer. 



Temp. 0° 



Hydrolysekonstant (A') 0,22-10- 



Hydrolysegrad (a) i 0,1 m Opl. 0,01-5 



— - i 0,01 j)7 Opl. 0,04(i 



— - i 0,001 m Opl. 0,138 



') Van't Hoi-f: Etudes de dynamique chimique S. 127 (1884), 



-) Nern.st: Zeitsclir. f. Elektroch. 10, ü29 (1904). 



') Recoura: Ann. de ch. et de phy.s. (6) 10, 62 (1887). 



*) Th. iMadsen (Zeitschr. f. phys. Ch. 36, 290 (1901)) har tidligere udført en saadan Beregning. Af 

 Forandringen i Kaliumcyanidets Hydrolyse med Temperaturen beregner han Neutralisationsvarmcn 3424 Gr. 

 Kai., medens Bebthelot har fundet 2960 Gr. Kai. 



