33 



7. Om de blaaviolette Kromikloridopløsningers grønne Farve 



ved Ophedning. 



Naar man opheder en fortyndet Opløsning af blaat Kromiklorid til Kogning, 

 bliver den som bekendt dyb grøn, men ved Afkøling antager den næsten ganske sin 

 oprindelige blaaviolette Farve. Speransky') har udtalt den Anskuelse, at Over- 

 gangen af den violette Oplosning til den grønne ved Opvarming skyldes en Dan- 

 nelse af det grønne Kromiklorid, som kendes i krystallinsk Form, og han har hen- 

 vist til, at denne Overgang til grøn Modifikation var i Overensstemmelse med van't 

 Hoffs Regel om Sammenhængen mellem Forskydningen af en kemisk Proces med 

 Temperaturen og Varmetoningen, idet Recoura har vist, at Overgangen af den 

 grønne Opløsning til den blaa var forbunden med en Varmeafgivelse. Efter det 

 ovenanførte kunde det imidlertid synes rimeligt, at den grønne Farve skyldes den 

 forøgede Hydrolyse, som indtræder ved Opvarming. Af Tabel 13 fremgaar, at Hy- 

 drolysen bliver ca. 5 Gange saa stor ved Ophedning til Kogning. Og at Hydrolyse- 

 produktet CrCl^OH er grønt, fremgaar af, at den blaaviolette Opløsning af Kromi- 

 klorid bliver grøn ved Tilsætning af et Molekyle Natriumhydroksyd. For at faa 

 denne Anskuelse om Aarsagen til den grønne Farve bekræftet har jeg af det blaa 

 Kromiklorids Ledningsevne ved 75° tilnærmelsesvis beregnet dets Hydrolyse ved 

 denne Temperatur, idet jeg antog, at der ingen anden Proces end denne Hydrolyse 

 var foregaaet i Opløsningen ved Ophedningen. Hvis denne Beregning giver samme 

 Resultat, som man maatte vente efter Overvejelserne i forrige Afsnit, har man her- 

 igennem en Bekræftelse paa Hydrolysehypotesen. 



Jeg har for en 0,01074 molær Opløsning af blaat Kromiklorid fundet den mo- 

 lære Ledningsevne ved 75° Å75 = lal. Ledningsevnen af Oplosningen er ved denne 

 Temperatur i længere Tid voksende paa Grund af nogle langsomt forløbende Pro- 

 cesser; jeg har naturligvis her regnet med Begyndelsesværdien. Hvis der ingen Hy- 

 drolyse var indtraadt, og hvis man sætter Ledningsevnens Temperaturkoefflcient til 

 0,02"-), skulde den molære Ledningsevne ved 75" være dobbelt saa stor som den 

 molære Ledningsevne ved 25°. Den molære Ledningsevne af en 0,oiu74 molær Op- 

 løsning, hvis der ingen Hydrolyse var indtraadt {X^c), kan efter Tabel 6 beregnes 

 at være 315 ved 25°, og er altsaa 630 ved 75°. Ved 75° er Forøgelsen, der skal 

 skyldes Hydrolysen , altsaa 757 -^- 630 = 127. Hvis Hydrolj^sen var fuldstændig, 

 skulde Forøgelsen være /75(//C/)-^ '/s /'(CrC/a) = 450'). Altsaa faas Hydrolyse- 

 graden («) af en 0,01074 molær Opløsning af blaat Kromiklorid ved 75°: 



127 

 « ^ 450 = Ö'^^'- 



Overensstemmelsen mellem denne Værdi og den for en 0,oi molær Opløsning 

 ved 75° ad anden Vej tidligere beregnede Værdi a = 0,283 er tilfældigvis bleven 



') Speransky: Journ. d. russ. phys. und chem. Ges. St. Petersborg, 25, 2. Del, 1 (1893). 

 '') Kohlrausch og Holborn: Leitvermögen der EleUtrolyte. Leipzig (1898) S. 118. 

 ') Temperaturkoefficienten for Saltsj-rens Ledningsevne ved 75° efter Schali-kh: Zeitschr. f. phys. 

 Ch. 25, 509 (1898). 



I). K. I). Vidensk Selsk Slii- . 7. llækUe, niiturvidenskoR nintluiii. Aid IV. I. 5 



