62 



regnede Værdier for /Cj og A., ret konslante og har ingen udpræget Gang. Kun i 

 de Opløsninger, hvor Saltsyrekoncentrationen er ringe (0,uoi eller mindre), synes 

 Konstanterne at have en Tendens til at blive mindre, efterhaanden som Processen 

 skrider frem. I de saltsure Opløsninger viser det sig ogsaa, at de Værdier for /,<, 

 som beregnes efter Formlen (5), naar man benytter Middelværdierne af de fundne 

 Værdier for Ar, og k„, gennemgaaende stemmer med de eksperimentelt fundne Vær- 

 dier for denne Størrelse. Enkelte Steder viser Afvigelserne mellem de beregnede 

 og de fundne Værdier af Åt sig ensidige; jeg har der beregnet Åi for nærliggende 

 Værdier af A'i eller k„ og derved faaet bedre Overensstemmelse (Tabel 25, 26, 28). 

 Overensstemmelsen er overalt saa stor (se D-Værdierne), som man kan vente at faa 

 den efter Forsøgenes og Beregningernes Nøjagtighed. 



Forløbet af Omdannelsen i saltsyreholdige Vædsker er altsaa netop saadan, 

 som man skulde vente, naar man antager, at Processen foregaar over et Mellem- 

 produkt, hvis Ledningsevne ligger midt mellem det grønne og det blaa Kromi- 

 klorids, medens Forløbet ikke stemmer med de sædvanlige Procesforløb af 1., 2. og 

 3. Orden. Dette gør den midlertidige Dannelse af et Klorid med et kompleks Klor- 

 atom, Monoklorokromiklorid, overmaade sandsynlig. Overensstemmelsen er især 

 overbevisende, fordi Værdierne af A"i og k^ kun er beregnede af Begyndelses- og 

 Slutningsforsøgene, og de mellemliggende Ledningsevner desuagtet beregnes rigtigt. 

 Jeg vil desuden bemærke, at det ikke er m al h em a tisk nødvendigt, at de be- 

 regnede molekylære Ledningsevner passer med de Værdier, hvoraf k., er beregnet. 

 Ogsaa Overensstemmelsen her taler for, at Ledningsevnen virkelig forandrer sig 

 efter P'unklionen 



2 vAti -f- Ar., Ar, -{- k.^ 



Jeg gør opmærksom paa disse Ting, fordi det ellers ofte kan være en mislig Sag, 

 naar en Formel indeholder flere Konstanter, der bestemmes ved selve Forsøget, 

 da at slutte til netop denne Formels teoretiske Berettigelse af en funden Overens- 

 stemmelse med Forsøget. 



Omdannelsen forløber mere indviklet i vandig Opløsning eller i Sallopløs- 

 ninger, naar der ikke er tilsat Syre. Saa har Konstanterne en udpræget Gang. De 

 bliver mindre og mindre, efter som Omdannelsen skrider frem. Det ligger nær at 

 tro, at Forklaringen paa denne Aftagen er, at Mængden af Syre i Opløsningen for- 

 øges, efterhaanden som Processen skrider frem, da det blaa Klorid er mere hydro- 

 lyseret end det grønne. Thi det fremgaar af Omdannelserne i de saltsure Opløs- 

 ninger, at Omdannelsen i meget høj Grad afhænger af Syremængden. 



Inden vi gaar over til at undersøge, om denne Hypotese ogsaa kvantitativt 

 kan forklare Forholdene, vil jeg vise, at det er Brintionerne og ikke Klorionerne i 

 Saltsyre, der paavirker Hastigheden af Omdannelsen. 



Hvis det var Klorionerne, der virkede forsinkende, skulde Natrium- og Kalium- 

 klorid virke paa lignende Maade som Saltsyre. Tabel 36 tillader at se, om dette 

 er Tilfældet. 



