71 



Disse slore Tem])eraturkoefficienter staar i god Overensstemmelse med nogle 

 Smaal'orsøg, som jeg har udforl ved lo". En 0,05 molær Opløsning af grønt Kromi- 

 klorid ophededes hurtigt i et Reagensglas med Termometer i til 75\ holdtes der en 

 bestemt Tid og afkøledes hurtigt under Vandhanen. Efter '4 Minuts Ophedning til 

 75' var Opløsningen endnu kraftigt grøn; efter et Minut ved 75" havde den endnu 

 ikke helt antaget den blaagrønne Farve, som den fik efter 4 og 11 Minutters Op- 

 hedning, og som en lige saa stærk Opløsning af blaat Kromiklorid ogsaa antog efter 

 1 Minuts Ophedning til 75'. Man kan herefter antagelig sætte, at til « = 90 svarer 

 / = 1. I ca. t),ui molær Opløsning bliver da ? = 1 • l/i = 0,45, d. v. s. 720 Gange 

 mindre end ved 25°, Omdannelseshastigheden altsaa ligesaa mange Gange større. 

 Dette svarer til, at Reaktionshastigheden bliver 3,73 Gange større for hver li Graders 

 Temperaturstigning. 



En ganske momentan Ophedning til Kogning var tilstrækkelig til at skaffe en 

 (),or) molær Opløsning af blaat eller grønt Kromiklorid samme Farve (blaagrøn). 



9. Forklaring paa Saltsyrens negativ katalyserende Virkning. 



Naar man erindrer, at en Opløsning af grønt Kromiklorid øjeblikkelig gaar 

 over til blaat Klorid ved at fældes med en Hase og derpaa overmættes med Saltsyre 

 (Rkcoura), ligger det nær at antage, at del basiske Hydrolyseprodukt af det grønne 

 Kromiklorid meget hurtigt spalter Klor fra i Form af Ion. Hvis dette er Tilfældet, 

 forstaas, at jo mere Syre der er i Opløsningen, desto langsommere foregaar Fra- 

 spaltningen af Kloret, thi desto mindre Del af Kromet findes som Hydroksylfor- 

 bindelse. Hvis man antager, at baade den grønne Diklorokromiion CrCl^+ og Hy- 

 drolyseproduktet CrChOH spalter Klor fra, faas som Udtryk for /c,. Hasligheds- 

 konstanten for det grønne Klorids Omdannelse, 



k^ -= *■/•« + A:,"(l ^a) = k," + (k,' ^ k^") a, 



hvor a er Hydrolysegraden og A/ og A, " Hastighedskonstanterne for Omdannelsen 



af Slofferne CrCIo+ og CrCl.OH. 



o. ' s 

 Man har :j — _— = K, hvor K er Hydrolysekonstanten for del grønne Kloiid 



og s' Koncentrationen af fri Syre. Heraf faas: 



a = T • (1 — «), 

 s 



hvilket indsat i Formlen for â,, naar samtidig Faktoren 1-=-« bortkastes som 

 værende meget nær lig 1, giver: 



k, = k,"^{k,'^k,")^^). 



') Hvis man ikke vil bortkaste Faktoren I -~-r/. (aas a = — , altsaa 



s + k 



I deiiuc iMinnel lindes ikke mere den Vanskeliglied, at til en uendelig Ulk- .SvriUipniciilralioii skulde 



