73 



, , 10-'-31 

 ^^ = TO-ëT8 - ^^''- 

 A-j" kan derimod ikke beregnes, da c" ikke kendes. 



I de basiske Hydroksylforbindelser indtager OH sandsynligvis en lignende Stil- 

 ling som det fast bundne Klor i det grønne Kromiklorid og fortrænger Vandmole- 

 kyler fra deres Plads ved Kromatomer. Jeg har allerede tidligere (S. 29) nævnt 

 denne Antagelse og begrundet den med, at næsten alle basiske Kromsalte og Krom- 

 baser for hver Hydroksylgruppe indeholder et Molekyle Vand mindre end de til- 

 svarende Salte. Og desuden viser de basiske Saltes afvigende Farver og ringe Disso- 

 ciation, at de basiske Forbindelser ikke er de primært dannede lonadditionspro- 

 dukter; thi disse plejer at have lignende Farve som Ionerne og at følge Ostwald- 

 Brf.digs Regel for elektrolytisk Dissociation (sammenlign hermed ogsaa Pfeiffers i) 

 Betragtning af de basiske Salte som P se u dob aser). 



De Stoffer, hvis Omdannelseshastighed betinger det grønne Kromiklorids Om- 

 dannelse, og deres Hastighedskonstanter bliver herefter: 



{CrCli,^H„0)+ (CrCl^OH, 3H^0) 



/c/ = 0,00272 k^" = 4,26 



{CrCIOH, iH^O)+ (CrCliOH)^, 3H.,0) 



A-j' = 0,39 k^" ubekendt. 



Det bliver efter disse Formler forstaaeligt, at Hydrolyseprodukterne let spalter 

 Klor fra. Jo færre Vandmolekyler der findes ved Kromet, desto hurtigere reagerer 

 Stoffet under Vandoptagelse og Fraspaltning af Klor. Jeg vil i denne Sammenhæng 

 gøre opmærksom paa den øjeblikkelige Sønderdeling i Vand af de røde Kromi- 

 kloriddobbeltsalte, som primært giver den vandfattige Ion (CrCl^H.^O) , og paa 

 den af Pfeiffer-) antagne hurtige Sønderdeling af CrC/3, 3HoO, som han efter sine 

 Forsøg tror er udissocieret. 



Den store Teinperaturkoefficient, som karakteriserer Kromikloridets Omdan- 

 nelseshastighedskonstanter, bliver let forstaaelig, naar man antager, at det er Hydro- 

 lyseprodukterne, hvis Omdannelse man hovedsagelig maaler; thi selv om deres Om- 

 dannelseshastighed forøges efter en normal Temperaturkoefficient, saa vil det, at 

 Hydrolysen forøges med Temperaturen, bevirke, at Kromikloridets Omdannelse 

 stiger efter en stærkere Skala. Hvis man ved forskellige Temperaturer sammen- 

 lignede Reaktionshastigheden i Opløsninger, der havde samme Koncentration af fri 

 Syre, vilde man faa en endnu større, altsaa endnu mere unormal, Temperaturkoefficient. 



1 O. Tidligere Anskuelser om negativ Katalyse og den her 

 fremsatte Forklaring paa Saltsyrens Virkning. 



Medens vort Kendskab til positive Katalysatorer, i hvert Fald hvad angaar 



Kendsgærninger, er ret betydeligt, forholder det sig anderledes med vort Kendskab 



') Pfeiffer: Zeilschr. f. anor. Ch. 31, 414 (1902). 



•^) Pfeiffer: Ber. d. deut. chem. Ges. 34, 2559 (1901). 



1). K. D.Vkleiisli. SelsU Ski-.. 7- R:diUc, n;itur\ iilc-iisk. .i« iiiiilluMii Al'il IV 1. 10 



