VII. Kromikloridets Ligevægtsforhold i stærke 



Opløsninger. 



1. Indledning, 



Det er tidligere (S. 57) omtalt, at Fraspaltningen af Kloret fra Kromikloriderne 

 med kompleks bunden Klor praktisk talt gaar til Ende i fortyndede Opløsninger 

 ved 25°, saa at Processen kan betragtes som irreversibel. Forholdet er anderledes 

 i stærke Opløsninger. Allerede Loewel ') har vist, at en violet Opløsning af Kromi- 

 klorid ved Indtørring over Svovlsyre bliver grøn, efterhaanden som den bliver 

 stærkere. Og senere har Recoura-) undersøgt denne Omdannelse nøjere. Han har 

 ophedet Blandinger af Vand og grønt Kromiklorid til 80° og derpaa efter Afkøling 

 maalt Blandingens Fældningsvarme med Natron. Da Fældningsvarmen for det vio- 

 lette Klorid er 22,2 Kai., medens den for det grønne Klorid er 31,5 Kai., kan Recoura 

 af Størrelsen af Blandingens Fældningsvarme faa et Maal for Omdannelsesgraden 

 ved forskellige Koncentrationer. Han kunde saaledes vise, at grønt Kromiklorid i 

 1-molær Opløsning (1 Del Klorid i ca. 3 Dele Vand) temmelig fuldstændig omdannes 

 til violet Klorid ved Ophedning til 80°, idet ca. 82 "/o af Omdannelsen foregaar. 

 Derimod omdannes det kun i ganske i'inge Grad, naar det ophedes med '/4 af sin 

 egen Vægt Vand. Recoura viste ogsaa, at det Kromihydroksyd, som udfældes af 

 de opvarmede Opløsninger med Natriumhydroksyd, stadig var det samme. Opløst 

 i Saltsyre gav det altid en blaaviolet Opløsning af Kromiklorid under Udvikling af 

 samme Varme. Dette er af Interesse, fordi det viser, at der ved Ophedningen ikke 

 er dannet kompleks basiske Salte. Saadanne Salte dannes ved Ophedning af for- 

 tyndede Kromikloridopløsninger. 



Recouras Tal er imidlertid ikke egnede til at lægges til Grund for kvantita- 

 tive Beregninger. Dels kan man ikke af dem beregne Mængderne af de Stoffer, 

 som dannes ved Ophedningen, fordi der baade dannes Monoklorokromiklorid og 

 blaat Kromiklorid-'). Og dernæst er de termokemiske Tal ikke i Besiddelse af 

 nogen stor Nøjagtighed. Man faar endvidere ikke at vide, om Ligevægten virkelig 

 er naaet under Ophedningen, og om den ikke er forandret under Afkølingen, og 

 inden Maalingen af Neutralisationsvarmen finder Sted. 



1} Loewel: Journ. de Pharm. (3) 7, 342 (1845). 

 2) Recoura: Ann. de ch. et de ph. (6) 10, 32 (1887). 



ä) Denne Indvending rammer ogsaa de i allernyeste Tid af J. Olie (Zeitschr. f. anor. Chemie 51, 

 29 (1906)) udførte Bestemmelser af Ligevægtstilstanden i kone. Kromikloridopløsninger. 



