87 



Værdi for k^ ekstrapoleret til Tiden Ü, Opløsningsøjeblikket, ca. 0,0044. 



I første Kolonne staar anført den Tid, der er forløben, siden Kloridet opløstes. 

 I anden Kolonne anføres den Mængde Monoklorokromiklorid, som maa findes i Op- 

 løsningen efter Tabel 48, hvis man antager, at der endnu ikke er dannet noget 

 blaat Kromiklorid. Det er tilladeligt at antage dette, fordi Omdannelsen af Mono- 

 klorokromiklorid til det blaa Klorid gaar overmaade langsomt for sig. Hastigheds- 

 konstanten for denne Omdannelse findes senere at være ca. 0,0000.5. Ved Bereg- 

 ningen af Mængden af Monoklorokromikloridel er antaget, at Omdannelsen af Di- 

 kloroklorid til Monokloroklorid giver netop en halv saa stor Rumfangsændring som 

 Omdannelsen af Dikloroklorid til blaat Klorid, hvilket iøvrigt ogsaa tidligere er an- 

 taget. I 3. Kolonne findes de Hastighedskonstanter, som man faar efter Formlen 

 for en Reaktion af 1. Orden, stadig anvendt paa Mellemrummene mellem de lige 

 paa hinanden følgende Iagttagelser. Den fundne Begyndelsesværdi for k^ stemmer 

 tilsyneladende ikke med den Værdi, som man beregner for k^ ud fra den Formel, 

 som er udledet af Forsøgene med fortyndede Opløsninger 



, 0,0000162 

 A-, == 0,00272-4---^ — -, . 



Thi s', Koncentrationen af den fri Syre, bliver i 1,06 molær Opløsning, naar 

 man benytter Hydrolysekonstanten 3,8 • 10~'^ og ikke tager Hensyn til Formind- 

 skelsen i Dissociationen, 0,0020, hvoraf igen faas /Ci = 0,0108, medens k^ ved For- 

 søget kun blev funden at være 0,0044, altsaa henved 2'/ä Gang mindre. Men denne 

 Afvigelse er forklarlig paa Grund af, at der ikke er taget Hensyn til den mindre 

 Dissociationsgrad i den 1-molære Opløsning, hvortil kommer, at Stoftet, hvori Pro- 

 cessen forløber, ikke længere kan siges at være Vand, da Opløsningen bestaar af 

 1 Del Salt og ca. 3 Dele Vand. 



Af Værdierne for Omdannelsesgraderne mod Slutningen af del grønne Klorids 

 Omdannelse og af det blaa Klorids Omdannelse kan man beregne Hastighedskon- 

 stanterne for Monokloroki-omikloridets Overgang til blaat Kromiklorid og den om- 

 vendte Proces. Da der i hvert Fald kun er en ringe Mængde grønt Diklorokromi- 

 klorid til Stede, naar Ligevægten er naaet, vil vi se bort fra dette Stofs Nærværelse. 

 Eftersom del blaa Kromiklorids Rumfangsændring er 8,.5 "lo af Summen af det 

 grønne og det blaa Kromiklorids Rumfangsændringer, maa man da slutte, at der 

 maa være 83 "/o blaat Kromiklorid og 17 "/o Monoklorokromiklorid til Stede, naar 

 Ligevægten er indtraadt. 



Omdannelsen af Monoklorokromiklorid til blaat Klorid er en Reaktion 

 af 1. Orden, efter hvad der er funden for fortyndede Opløsninger, og som man 

 maalte antage efter Processens Ligning. Den omvendte Proces, der udtrykkes ved 

 Cr'^+'^ + Ci ^ CrCl++, skal i Følge dette Udtryk være af anden Orden. Formler 

 for Forløbet af en Proces af 1. Orden, der modvirkes af en Proces af 2. Orden, og 

 for en Proces af 2. Orden, der modvirkes af en Proces af 1. Orden, er udviklet af 

 A. H. Vksser') for det Tilfælde, at der findes ækvivalente Mængder af de to Slotfer, 



') VissKu: Zeitschr. f. pliys. Cliem. .V.», 262 (1905). 



