278 V. Gräfe, 



Der Niederschlag wurde abfiltriert und das Filtrat aus- 

 geäthert. Nach Abdunsten des Äthers im Vakuum verblieb in 

 der Kristallisierschale eine kleine Menge feiner Kristallnadeln, 

 welche noch einmal aus Ligroin umkristallisiert wurden. Sie 

 besitzen den unverkennbaren Vanillingeruch, schmelzen scharf 

 bei 81° und zeigen die Phloroglucinreaktion mit rein roter 

 Nuance. Eisenchlorid gibt eine schwach blauviolette Färbung. 

 Von einer Elementaranalyse habe ich Abstand genommen, da 

 die Ziffern der Zinksalzbestimmung, der übereinstimmende 

 Schmelzpunkt und der positive Ausfall der für Vanillin charak- 

 teristischen Reaktionen genugsam beweist, daß der untersuchte 

 Körper als Vanillin zu bezeichnen ist. 



Untersuchung des zweiten der beiden Aldehyde. 



Das Filtrat von der Ausfällung des Zinksalzes wurde mit 

 Soda vorsichtig neutralisiert und hierauf mit Wasserdampf 

 destilliert. Es ging eine nicht sehr große Menge eines schweren 

 gelblichen Öles über, das, mit Äther geschüttelt, von diesem 

 aufgenommen wurde. Der ätherische Extrakt ward über Chlor- 

 calcium getrocknet, der Äther abdestilliert und die Destillation 

 im Kohlensäurestrom fortgesetzt. Bei 186° ging das Öl fast farb- 

 los in die Vorlage. Es riecht intensiv nach Bittermandelöl, gibt 

 mit Anilinacetat zunächst eine schwach gelbe Färbung, die 

 aber bald in Orangerot übergeht, mit Phloroglucin-Salzsäure 

 eine dunkelgrüne Farbe, die bei einiger Konzentration in Tief- 

 violett übergeht. Die Substanz ist in Wasser schwer, in Alkohol, 

 Äther leicht löslich. Mit Phenylhydrazin entsteht ein schön 

 orange gefärbter Niederschlag. In Alkalien löst sie sich mit 

 orangegelber Farbe. Die allvoholische Lösung reduziert ammo- 

 niakalische Silberlösung augenblicklich. Fehling'sche Lösung 

 beim Erwärmen. Die Aldehydnatur dokumentiert sich überdies 

 durch die dunkelrote Färbung mit fuchsin-schwefeliger Säure. 



Zur Gewinnung der konstant bei 186° übergehenden 

 Substanz mußte die Destillation zweimal, zuletzt unter An- 

 wendung einer dephlegmierenden Kolonne, wiederholt werden, 

 wobei stets im Kohlensäurestrom gearbeitet wurde. Das Produkt 

 wurde schließlich im Vakuum getrocknet. 



