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Oxydation des Aldehyds. 



Von der Vermutung ausgehend, daß es sich um ein Fur- 

 furolderivat handle, wurde die Oxydation des Aldeliyds nach 

 der für diese Derivate von Hill und Jennings^ gegebenen 

 Methode ausgeführt. 



Die Substanz wurde mit einem reichlichen Überschuß an 

 frisch bereitetem Silberoxyd, das in Wasser suspendiert war, 

 gemischt und allmählich bis zum Sieden erhitzt. Hierauf wurde 

 eine konzentrierte Sodalösung hinzugefügt, um das Silber zu 

 fällen, wieder aufgekocht, der Niederschlag abfiltriert, dann bis 

 zu einem geringen Rest eingedampft, nochmals filtriert, mit 

 Salzsäure angesäuert und mit Äther ausgezogen. Nach V^er- 

 dunsten des Äthers hinterblieb eine kleine Menge eines weißen 

 kristallinischen Rückstandes, der sich aus heißem Wasser, in 

 welchem er leicht löslich war, in winzigen Nadeln Umkristal- 

 lisieren ließ. Der Schmelzpunkt, welcher exakt für das im 

 Vakuum getrocknete Produkt bei 108° liegt, stimmt mit dem 

 von Hill und Jennings für Methylbrenzschleimsäure gefun- 

 denen überein, ebenso ergibt die analoge Bildungsweise die 

 Identität meines Produktes mit dieser Säure. 



Bei energischerer Oxydation der ursprünglichen Substanz 

 mit 3°/oigei' Kaliumbichromatlösung + Schwefelsäure resul- 

 tieren flüchtige Fettsäuren, unter ihnen vornehmlich Essig- 

 säure, die leicht überdestilliert und durch ihr Silbersalz bestimmt 

 werden konnte. Ich hatte also keinen Grund mehr zu zweifeln, 

 daß der zweite Aldehyd mit 2, — 5 Methylfurfurol identisch 

 war. Die 5-Stellung des Methyls ergibt sich aus Maquenne's 

 Ableitung des Methylfurfurol von Rhamnose, aus der es be- 

 kanntlich durch Destillation mit Schwefelsäure gewonnen wird 

 und deren Konstitutionsbeweis durch Fischer und Tafel. 



Durch die beschriebenen Versuche ist also festgestellt, daß 

 die Holzsubstanz im wesentlichen ein Konglomerat von Vanillin, 

 Methylfurfurol und Brenzkatechin ist. Es ist unschwer, nach 

 diesem Befunde Czapek's qualitative Reaktionen seines 



1 Am. Chem. Journal 15, 167. 



